己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺技术

六亚甲基亚胺是农药中间体，由己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺的催化剂及生产工艺经259吨／年规模装置运转，己内酰胺的单程转化率390％，己内酰胺转化为六亚甲基亚胺的选择性395％，产品六亚甲基亚胺的纯度398．1％。     

江苏六亚甲基亚胺装置投产

六亚甲基亚胺生产装置日前在江苏东方化【集团投产,填补了该产品国内空白。六亚甲基亚胺是合成农药、医药、染料的中问体,由于合成日寸选择催化剂较难,世界只有少数儿套装置生产。该产品今年计划生产的全部产品已被韩国订购。江苏六亚甲基亚胺装置投产@杨宏~~     

六亚甲基亚胺在MCM-22分子筛合成中的导向作用及分解行为研究

对以六亚甲基亚胺为模板剂合成MCM-22分子筛的方法进行了优化，并对模板剂在合成中的作用及焙烧分解行为进行了研究。结果表明，采用合适的水与硅物质的量比和晶化温度能有效降低六亚甲基亚胺用量；六亚甲基亚胺在MCM-22分子筛合成过程中起结构导向和平衡电荷的作用；在干燥焙烧过程中无气相六亚甲基亚胺外排，烟气中含氮化合物以NH₃、NO和NO₂为主。     

合成混合物中NaOH含量对MCM - 22分子筛的合成及其特性的影响

本文用硅溶胶、异丙醇铝、六亚甲基亚胺(HMI)、NaOH和H2O反应体系动态水热合成法合成MCM-22分子筛,并采用XRD、SEM测试手段对所制样品进行表征。结果表明:NaOH含量直接影响水热合成的周期,其含量越高,合成周期越短,同时合成混合物中六亚甲基亚胺也相应增加。     

导读

正王琪等采用六羟甲基三聚氰胺、丙烯酸为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐和N-羟基丁二酰亚胺共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸的最佳反应配比进行了研究。     

模板剂类型对ZSM-35分子筛物性的影响研究

采用环己胺及六亚甲基亚胺为模板剂,在动态水热体系中成功合成出ZSM-35分子筛。以环己胺为模板剂时,所得ZSM-35分子筛具有相对高的结晶度,其形态具有三维交错生长的特点,晶粒尺寸3~7μm。以六亚甲基亚胺为模板剂合成的ZSM-35相对结晶度略低,形态为二维片状,晶片较大的维度方向尺寸约2~8μm,短维度方向尺寸约100 nm。二维ZSM-35 BET比表面及孔容皆高于三维形态的ZSM-35;以六亚甲基亚胺为模板剂合成的ZSM-35具有更高的总酸量、较多的中强酸分布及较多的B酸中心。     

微波辐射磷酸催化合成2-羟基-1-萘甲醛

2-羟基-1-萘甲醛简称HNA,其作为一种重要的有机化学合成中间体,在金属络合染料,织物,油墨,橡胶用甲亚胺染料及荧光增白剂等方面有着广泛的应用。其传统合成方法主要有Duff法,Gattermann法和Reimer-Tiemann法等。本文在微波加热条件下,以磷酸代替浓硫酸作催化剂催化2-萘酚与六次甲基四胺反应合成了2-羟基-1-萘甲醛,设计了四因素三水平正交实验方案探讨合成2-羟基-1-萘甲醛的最佳工艺条件,获得最佳反应条件:反应物摩尔比2-萘酚:六次甲基四胺1∶1.3,反应时间5分钟,催化剂磷酸3 mL,微波功率500W,平均产率可以达到76.21%。     

六羟甲基三聚氰胺与丙烯酸水相酯化反应的研究

采用六羟甲基三聚氰胺(HMM)、丙烯酸(AA)为原料,1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDCI)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)共同为催化剂,进行酯化反应合成氨基丙烯酸酯大单体。通过红外光谱对合成的氨基丙烯酸酯大单体进行表征,并分别对酯化反应的催化剂用量、最佳反应时间、最佳反应温度和六羟甲基三聚氰胺(HMM)与丙烯酸(AA)的最佳反应配比进行了研究。     

1-甲基-5-硝亚胺基四唑及其盐的合成与表征

以甲胺和叠氮化氰为原料经缩合作用合成了1-甲基-5-氨基四唑,在发烟硝酸最佳用量为5 mL、室温和反应时间20h条件下,经硝化得到1-甲基-5-硝亚胺基四唑.通过1-甲基-5-硝亚胺基四唑作阴离子和5种高氮含能阳离子的反应,分别合成出1-甲基-5-硝亚胺基四唑铵盐、1-甲基-5-硝亚胺基四唑肼盐、1-甲基-5-硝亚胺基...     

新型硫化剂ДИПИА-65对全氟醚橡胶Неофтон-Н性能的影响

研究了新型硫化剂全氟六次甲基-双全氟己基亚胺脒(ДИПИА-65)对全氟醚橡胶Неофтон-Н胶料及硫化胶性能的影响。含该硫化剂的胶料具有良好的加工性能。未填充胶光泽明亮,硫化胶具有良好的力学性能及高耐热性。     

六亚甲基亚胺的合成进展

六亚甲基亚胺是七元杂环亚胺类化合物,是多种有机产品重要的中间体,其合成方法有己内酰胺法、己二胺法、己二醇法、己二腈法等;国内外对其合成工艺和催化剂进行了广泛研究,其中最有影响力的是日本三菱油化所开发的连续化加氢工艺和钴合金催化剂.采用己内酰胺为原料是工业上生产六亚甲基亚胺的主要方法,但是己内酰胺极易聚合,反应转化率低,而且已有的金属催化剂寿命较短,选择性不高,所以其技术关键就是选择合适的催化剂.     

六亚甲基亚胺合成研究

对ε-己内酰胺加氢制六亚甲基亚胺的工艺进行了研究,筛选了催化剂,考察了氢气流量、反应温度、反应压力以及催化剂量对反应收率的影响。实验结果表明,采用Ra-Co为催化剂,以二乙二醇二甲醚为溶剂,氢气流量0.3 m3/h,反应压力3.0 MPa,反应温度220~230℃,催化剂用量10 g时,六亚甲基亚胺的收率达到44.2%。与传统工艺相比,本研究中催化剂及溶剂可连续使用,降低了成本。     

添加六次甲基四胺对芘热缩聚产物的影响

为了研究六次甲基四胺对芘热缩聚的影响,分别以芘或芘与六次甲基四胺的混合物为原料在480℃进行热缩聚反应,并利用MALDI-TOF-MS、13C-NMR、FT-IR、元素分析和热台显微镜对热缩聚产物的组分、结构进行分析表征。测试结果表明,添加六次甲基四胺后,芘单体能够完全转化为低聚体,热缩聚产物中的碳元素含量和氯仿不溶物含量升高。此外,元素分析结果显示六次甲基四胺在芘热缩聚过程中(400℃)能够与芘相结合,随着反应温度的提高(480℃),大部分六次甲基四胺从反应体系中排出。这些研究结果说明六次甲基四胺对于芘的热缩聚反应具有明显的催化作用。     

硫代磷酰胺分析方法的改进

用六次甲基四胺法分析硫代磷酰胺,始于七十年代初期。此法有两个缺点:一是用硫酸钠和硫酸作煮解剂,分解时间长;二是滴定终点不大好掌握,不久各厂仍采用古典的凯氐定氮法。1979年7月,我们对六次甲基四胺法作了两点改进,即用双氧水和硫酸作煮解剂,分解时间大大缩短,再是酚酞指示剂半月配制一次使之易于显色。此法首先在水胺硫磷原油的分析取得成功,以后又用于甲胺磷中间体磷酰胺的分析。现以磷酰胺为例,具体操作如下:     

添加六次甲基四胺对芘热缩聚产物的影响北大核心

为了研究六次甲基四胺对芘热缩聚的影响,分别以芘或芘与六次甲基四胺的混合物为原料在480℃进行热缩聚反应,并利用MALDI-TOF-MS、13C-NMR、FT-IR、元素分析和热台显微镜对热缩聚产物的组分、结构进行分析表征。测试结果表明,添加六次甲基四胺后,芘单体能够完全转化为低聚体,热缩聚产物中的碳元素含量和氯仿不溶物含量升高。此外,元素分析结果显示六次甲基四胺在芘热缩聚过程中(400℃)能够与芘相结合,随着反应温度的提高(480℃),大部分六次甲基四胺从反应体系中排出。这些研究结果说明六次甲基四胺对于芘的热缩聚反应具有明显的催化作用。     

季铵型阴离子交换树脂合成及对铌钽分离的实验

有人在研究2,3一二甲基丁烯与 N-澳代丁二酰亚胺的反应中,合成了四溴甲基乙烯,并发现四溴甲基乙烯中四个溴原子在发生反应时均十分活泼,当与氨反应时,得到的是缩聚产物,此产物有交换阴离子的能力。由于在四溴甲基乙烯分子中六个碳原子骨架上就有四个等同的丙烯基型溴原子,它     

噻虫嗪绿色合成工艺

以2-氯-5-氯甲基噻唑与3-甲基-4-硝基亚胺基四氢-1,3,5-噁二嗪为原料,通过双分子亲核取代反应得到噻虫嗪,产品采用HPLC、IR、¹H-NMR等手段进行了分析与表征。通过改进生产工艺,优选工艺条件为：DMF作溶剂,K₂CO₃作缚酸剂,n(3-甲基-4-硝基亚胺四氢-1,3,5-噁二嗪)∶n(2-氯-5氯甲基噻唑)∶n(K₂CO₃)为1.1∶1.0∶1.2,反应温度35℃,甲醇作重结晶溶剂,噻虫嗪产品的外标含量高于98%,收率达80%。该工艺路线有效地降低了废水排放量,产品收率高,适用于工业化生产。     

MWW型分子筛的高效清洁合成及其在苯与乙烯烷基化反应中催化性能

研究了MWW型分子筛合成过程中模板剂六亚甲基亚胺加入量对产物晶相、结晶度、形貌、孔结构和酸性等物化性能的影响。结果表明,通过加入晶种,利用晶种的导向作用,能有效提高MWW型分子筛的晶化速率,大幅降低配料中有毒模板剂六亚甲基亚胺用量,达到分子筛高效清洁生产的目的。在制得的MWW型分子筛中加入黏结剂制成催化剂,工业装置操作条件下评价其在苯与乙烯液相烷基化反应中的活性、选择性、产物分布及稳定性等,并进行了2 000 h寿命试验,结果表明,乙烯转化率接近100%,乙基化选择性大于99.7%,催化剂性能稳定,满足工业应用要求。     

第三代烟碱类杀虫剂呋虫胺的合成

叙述了第三代烟碱类杀虫剂呋虫胺的5种合成方法。采用"(四氢-3-呋喃)-甲基对甲苯磺酸酯"的合成方法进行了试验。(四氢-3-呋喃)甲醇用对甲苯磺酰氯酯化,甲基硝基胍用甲醛、甲胺环化,1,5-二甲基-2-硝基亚胺六氢-1,3,5-三嗪和3-四氢呋喃甲基对甲苯磺酸酯缩合,分解制得呋虫胺。总收率60.5%(以甲基硝基胍计),含量98%。该法最易工业化。     

含氮有机锂引发剂制备溶聚丁苯橡胶

用正丁基锂(n-BuLi)和六亚甲基亚胺合成含氮有机锂引发剂六亚甲基亚氨基锂(LHMI),用于引发负离子聚合。用核磁共振的方法验证了LHMI是有效的引发剂。研究了TMEDA对LHMI引发的丁苯共聚表观反应速率常数(Kp')的影响,发现当TMEDA/LHMI质量比小于1.0时,Kp'随着TMEDA用量的增加而增加。与n-BuLi体系相比,用LHMI合成的溶聚丁苯橡胶,在不损失其他物理机械性能的基础上,滚动阻力降低。