中国石油开发出溶液法合成丁基橡胶新方法

中国石油天然气股份有限公司开发出一种溶液法合成丁基橡胶新方法。采用卤代烷烃与碳四至碳十饱和烷烃混合溶剂,合成丁基橡胶的单体组成为异丁烯和异戊二烯,催化剂组成按摩尔比为R-Al-Cl2∶R2-Al-Cl1∶三卤氧钒=1∶（0.1-30）∶（0.1-2.5）;催化剂的总摩尔数与水的比例为（0.1-10）∶1;加入催化剂的总摩尔数为反应单体总摩尔数的0.05%-3%。     

阴离子交换膜在酸性铬蓝K降解脱色中的应用

在电解槽中 ,镀铂的阴离子交换膜将电槽分隔成为阴、阳两室。研究卤素离子 X-( X=Br、I)嵌入阴离子交换膜后阳极室中有机染料降解脱色的电化学行为。以分光光度法测试了嵌入阴离子交换膜中卤素离子对酸性铬蓝 K的降解脱色效果。实验表明 ,嵌入离子交换膜中的卤素离子 X-( X=I,Br)对酸性铬蓝 K有明显的降解脱色效果。酸性铬蓝 K被卤酸盐氧化降解的过程属一级反应 ,以 Br O-3 与 IO-3 为氧化态粒子时的反应速度常数分别等于 4.0× 1 0 -4/s与 1 .39× 1 0 -4/s     

专利信息

专利名称 一种卤代烷烃选择性脱卤的方法 专利号 EP2338866A 公开日 2011－06－29 申请人 Honeywell 摘要 本发明公开了一种以（A1＋Fe）负载活性炭为催化剂,对卤代烷烃进行选择性脱卤,制备卤代烯烃,尤其是四氟烯烃的方法。     

用纯组分蒸汽压方程关联汽液平衡

将经典热力学关系式与双流体模型相结合，由纯物质的蒸汽压方程关联了卤代烷烃和卤代烯烃体系的二元汽液平衡，只需要一个二元相互作用参数，其计算精度相当于或略优于二参数的Ｗｉｌｓｏｎ方程。     

改进对应态基团贡献法用于纯物质偏心因子估算

将对应态基团贡献法(CSGC)提出的拟临界性质应用于Lee-Kesler方程,提出新的纯物质偏心因子ω估算方程(CSGC-LK方程),对包括烷烃、烯烃、炔烃、卤代烷烃、环烷烃、环烯烃、二烯烃、醇、醚、酮、酸与酸酐、醛、酯、含硫化合物、含氮化合物、含氧多基化合物、芳烃、卤代苯和酚等20类376种物质偏心因子数据采用非线性最小二乘法进行关联,得到CSGC-LK方程的8个常数值和69种基团贡献参数值,ω总平均相对误差为5.47%。为进一步考察CSGC-LK方程的预测精度和适用范围,对7种未参加回归物质的偏心因子进行了预测,ω总平均误差为3.46%,预测精度良好。     

用分子结构固有频率估算卤代烷理想气体和液体的热容

把卤代烷分子当作多自由度自由振动系统处理,分子中的原子或基团当作系统中的分散质点,化学键当作系统中连接各分散质点的弹簧。用机械振动理论求解系统的固有频率(ωi),选择基频(ωo)和总频(∑ωi)连同分子系统中的总质点数(N)和主链上的C-H键数(nH)作为分子结构信息指数,建立定量结构-热容关系模型：Cp=a0 a1ω0 a2∑ωi a3nH a4N,用同温度下卤代烷理想气体热容、液体热容和不同温度下理想气体热容数据,对该模型进行多元回归分析,得到预测方程,预测结果与实验值的相关系数均大于0．996。     

单取代烷烃的熵和吉布斯自由能与分子结构的关系

将单取代烷烃RX(X=OH、SH、NH2、Cl、Br、I、NO2、CN等)分子结构分为两个区域R和X来提取分子结构参数,从三方面影响因素:烷基R、取代基X、R与X相互作用来定量关联RX标准摩尔熵及标准摩尔生成吉布斯自由能。获得了已有实验测定的单取代烷烃RX标准摩尔熵及标准摩尔生成吉布斯自由能,并以烷基的碳原子数、取代基X对所研究单取代烷烃热力学性质的贡献值,烷基的极化效应指数与取代基电负性的乘积三参数为变量,建立定量相关模型,采用留一法交叉验证这些方程,结果表明,模型方程都具有良好的稳定性和预测能力。     

烷烃及其衍生物Kováts指数的连接拓扑研究

定义包含成键原子多种结构信息的色谱点价(iδR),在邻接矩阵的基础上构建新的连接性指数(mT),并计算112种有机分子的0T1、T值。发现mT与这68种烷烃及其衍生物(醇、胺、腈、醛、酮及环酮)的气相色谱保留指数RI具有良好的相关性:RI=108.752 7-11.609 00T+21.553 71T,R=0.997 9。此方程符合Mihalic的建模要求(R>0.99),它的估算值与相应的实验值基本吻合,并对44种烷烃的RI显示良好的预测能力。     

铜(Ⅱ)-萘普生-1,10-邻菲罗啉配合物的合成、表征及磁性质研究

采用室温溶液法合成标题配合物[Cu(phen)(nap)2]·H2O(phen=1,10-邻菲罗啉,Hnap=萘普生)。对其进行X-射线衍射、红外光谱和差热分析等表征,并测试其磁性质。X-射线单晶衍射分析发现:该物质属于四方晶系,P21212空间群,晶胞参数a=2.923 6(6)nm,b=0.582 3(1)nm,c=0.991 0(2)nm,β=90°。结构分析表明:金属原子Cu(Ⅱ)处于变形的CuN2O2四面体配位环境,离散的配合分子间通过O—H…O氢键和π…π堆积作用形成一维超分子链,继而通过C—H…O氢键作用形成二维层,最后通过C—H…O氢键将层连接成三维超分子结构。在2~300 K温度范围内,配合物遵循居里-韦斯定律,居里常数C=0.41 cm3·K/mol,韦斯常数θ=-0.11 K。由χmT-T曲线可知,在室温到18 K间,[Cu(phen)L2]·H2O中Cu2+离子间存在弱铁磁作用;在18~2 K间为弱反铁磁作用。     

数学模型在二元复配剂最优配比筛选中的应用

采用共毒系数法对复配剂的最优配比进行筛选可能会造成真正最优配比的漏筛,且工作量大,具有局限性。以朱砂叶螨、菜缢管蚜和亚洲玉米螟为试虫,分别对甲氰菊酯、阿维菌素、辛硫磷、啶虫脒、杀虫单、三唑磷、甲·阿、辛·啶和三·杀进行毒力测定并计算共毒系数Y。将甲氰菊酯、辛硫磷和三唑磷在各自复配剂有效成分中的质量分数k进行反正弦转换(X=arcsin(K)1/2),通过SPSS软件拟和K反正弦转换值与共毒系数的数学模型。甲·阿、辛·啶和三·杀的数学模型为Y1=-30179.08 769.24X1-4.8472X12;Y2=-22025.37 616.45X2-4.2513X22;Y3=-227.45 19.03X3-0.2304X32。对上述3个方程进行求导可得:Y1'=769.24-9.6944X1;Y2'=616.45-8.5026X2;Y3'=19.03-0.4608X3。令Y'=0,则有X1=79.34;X2=72.50;X3=41.30。将X1、X2和X3值分别代入各自的方程可以求得甲·阿、辛·啶和三·杀复配剂的最大共毒系数分别为340.09、321.36和165.50,将X1、X2和X3值代入X=arcsin(K)1/2中可以求得各单剂在复配剂有效成分中的质量分数K值,根据K值可以求得:甲氰菊酯和阿维菌素的最优配比为28∶1;辛硫磷和啶虫脒的最优配比为10∶1;三唑磷和杀虫单最优配比为7.7∶10。     

非甾体抗炎药布洛芬的含量测定

用氧化剂存在时布洛芬产生的极谱催化波提高分析灵敏度,用线性单极扫描谱法实现快速测定。在0.08mol/L HAc-NaAc(pH=4.2)支持电解质中,布洛芬于-1.06 V处产生一极谱波,当氧化剂K2S2O8存在时,K2S2O8氧化布洛芬羰基还原中间体自由基,使布洛芬再生,产生布洛芬的极谱催化波。其催化波的二次导数峰电流ip″与浓度在4.0×10-8~5.0×10-7mol/L范围内呈线性关系(r=0.9980,n=8),检测限为2.0×10-8mol/L。该方法可用于药物制剂中布洛芬含量的测定。     

脂肪醇味阈值的拓扑研究

基于脂肪醇分子结构特征与化学拓扑环境定义了4种结构参数:距离连接性指数(G)、取代基指数(F)、取代基位置指数(T)和羟季原子指数(Q),其中G、T对脂肪醇分子具有良好的结构选择性。使用这4种参数及路径数(P4)、碳原子数(X)与99种脂肪醇的味阈值进行拟合,建立了令人满意的定量结构-味阈值模型:pOL=2.365-1.2811G+0.480Q+5.356×10-5F-8.176×10-6T+0.494X-0.00231P43,n=99,R=0.886,F=56.119,S=0.505。经Jackkn ife法检验,该模型具有稳健性,它的计算值与实验值较为吻合,优于目前文献的研究结果。这些指数有望广泛应用于物质构效学领域。     

分子拓扑指数估算酯的沸点

基于分子结构的拓扑指数Am1,Am2,Am3,与15种饱和酯类化合物的沸点相关联,采用MATLAB软件进行多元线性回归拟合得回归方程为:Yc=-62.3575+15.1400Am1-2.0598Am2-0.8616Am3。利用多元线性回归方程显著性检验,结果表明相关系数呈正态分布,其R=0.9909。     

薄层层析-高效液相色谱法测定食品中苏丹红

建立了薄层层析-高效液相色谱联合技术测定食品中违禁添加物苏丹红Ⅰ、Ⅱ的新方法。采用硅胶板将苏丹红与杂质分离,在设定的色谱条件下测得浓度在0.1～20.0μg/mL范围内,峰面积（Y）与浓度（X）呈良好线性关系,苏丹红Ⅰ、的回归方程为Y1=-18785＋138962X,Y2=-2623＋131432X,相关系数R1=0.9997,R2=0.9998。将该法应用于辣椒粉、辣椒油、番茄酱等中的苏丹红Ⅰ、Ⅱ的检测。其检出限分别为0.024μg/g0、.027μg/g。     

高分子量水溶性疏水缔合聚合物的合成条件研究

对合成AM/AHAC二元共聚物的引发体系进行了筛选,研究发现,用K2S2O8-DMAAM引发体系合成的聚合物相对分子量高于其它引发体系,并在此基础上进一步考察了DMAAM浓度、单体浓度、反应温度及反应时间对聚合物分子量的影响。结果表明,单体浓度为20%、K2S2O8浓度为80 mg/L,DMAAM浓度为60 mg/L,反应温度为30℃,反应时间为6 h条件下,合成的聚合物分子量较高。     

反相高效液相色谱法测定人尿中多种多环芳烃代谢物

建立了用反相高效液相色谱-紫外检测法同时检测人尿中6种多环芳烃羟基代谢产物的新方法。采用DiamonsilTMC18(5μm,150 nm×4.6 nm)色谱柱分离,以V(甲醇)∶V(乙酸钠缓冲液)=66∶34为流动相,在波长280 nm检测,流速为0.95 mL/min。结果表明,当9-羟基菲、α-萘酚、β-萘酚、1-羟基芘、2-羟基芴和9-羟基芴的摩尔浓度分别为0.105~500.0μmol/L,0.106~135.0μmol/L,0.120~135.0μmol/L,0.085~50.00μmol/L,0.094~200.0μmol/L和0.101~200.0μmol/L时,峰面积与质量浓度呈很好的线性关系,相对标准偏差分别为2.5%~4.4%,2.1%~4.3%,2.3%~3.2%,1.7%~3.9%,1.9%~2.6%和1.8%~3.5%(n=6),平均回收率分别为92.6%,100.4%,101.0%,91.0%,106.7%和95.5%。方法准确可靠,用于尿样测定,结果满意。     

简化RP-HPLC法同时测定茶碱和可可碱的含量

确定了同时测定茶碱和可可碱含量的HPLC条件:Symmetry C18柱,乙腈-水(10∶90)为流动相,检测波长275 nm,流速1 mL/min。在此条件下茶碱(THO)的线性回归方程为y=3.186×106x-1.025×105,r=0.999 9);可可碱(TB)回归方程:y=3.011×106x-4.092×104(r=0.999 8),进样量分别在0.09~1.35μg和0.036~0.36μg范围内与峰面积值呈良好线性关系。     

新型聚合物降粘剂稠油降粘效果的研究

以丙烯酰胺与自制的表面活性单体进行无规共聚,合成了5种聚合物降粘剂(ICA),考察了5种ICA对渤海SZ36-1油田稠油的降粘效果。结果表明,具有良好降粘能力的ICA-2降粘剂在混合体系浓度为800 mg/L,接近地层温度60℃时,降粘率高达90%以上,对20~30℃的渤海稠油具有更为明显的降粘效果。     

壳聚糖接枝共聚制备高吸水性树脂的合成与表征

在水溶性氧化还原体系引发剂NaHSO3/K2S2O8的引发下,使丙烯酸(AA),丙烯酰胺(AM)在壳聚糖(CTS)分子链上接枝聚合,并加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM)进行一定程度的交联,制得高吸水性树脂。研究了反应条件对所得树脂吸水性能的影响。结果表明,使树脂具有最高吸水性能的最优化反应条件为:m(CTS)∶m(AA)∶m(AM)为1∶3∶1,丙烯酸的中和度为70%,引发剂用量4%,交联剂用量0.04%,反应温度45°C。在此条件下合成的树脂最大吸水倍率可达402 g/g,吸盐水(浓度0.9%)倍率可达102 g/g,定性观察该高吸水性树脂的凝胶强度为良。最后采用SEM和TG对所合成的树脂进行了结构和性能表征。     

水中挥发性卤代烃测定的不确定度评定

污水中挥发性卤代烃为国标优先检测项目之一,是污水检测的一个重要参考指标。为了提高挥发性卤代烃测量的准确度,对污水中4种挥发性卤代烃:三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯进行测定,结果表明:不确定度主要来源于系统误差,建议尽量选用不确定度较小的标准溶液,误差较小的移液管和容量瓶,从而减小系统误差;且尽可能的进行多次重复测定,提高测量的精密度、准确度。