1,4-二氢吡啶衍生物的绿色合成研究

1,4-二氢吡啶衍生物是一类重要的有机化合物,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和碳酸氢铵为原料一步合成了2,6-二甲基-4-苯基-3,5-二乙氧基羰基-1,4-二氢吡啶。该方法具有原料易得、产率高、环境友好等优点。     

银杏内酯A和B的分离纯化研究

In this paper a simple preparative method for isolation and purification of ginkgolides A and B was developed,As starting material,a commercially available standardized ginkgo extract (EGb761,containing 24% flavonoid and 6% terpene trilactones) was used,After a pretreatment step,optimized by the uniform design method ,the concentrated intermediate extract with high content of GA and gb( 90%) was separated into the individual terpenes by preparative liquid chromatography eluted with petroleum ether-ethylacetate,Analysis of products was carried out by means of HPLC-ELSD(evaporative light -scattering detector),The results show that ginkgolides A and B are obtained in higher yield and better purity.     

HPLC-ELSD法测定银杏内酯B脂微球中银杏内酯B的含量

建立了银杏内酯B脂微球中银杏内酯B的含量测定方法。采用HPLC法,色谱柱为C18柱(250mm×4.6mm,5μm),流动相为甲醇-四氢呋喃-水(25∶10∶65),流速为1.0mL·min-1,柱温为30℃,蒸发光散射检测器,载气压力为4.0bar,漂移管温度40℃。结果银杏内酯B在80.91～269.70μg·m L-1时,线性关系良好(r=0.9998),平均加样回收率为100.25%,RSD为1.44%。该法准确,重现性好,可用于银杏内酯B脂微球中银杏内酯B的含量测定。     

银杏内酯B的纯化

报道了具有生产规模的银杏内酯B(GB)纯化工艺。该工艺包括萃取、模拟移动床、结晶3个步骤。其核心是用模拟移动床色谱对银杏内酯B进行规模化精细分离。所得产品纯度w(GB)≥90%,收率≥70%,生产能力20g/h。生产1g银杏内酯B净消耗乙酸乙酯29L,乙醇50mL,甲醇40mL。产物用高效液相色谱、液质联用及核磁共振做了鉴定。     

1,4—二氢吡啶—3,5—二羧酸酯的合成

本实验合成了四种１，４－二氢吡啶－３，５－二羧酸酯类化合物，产率稳定，并通过熔点和红外光谱初步确认了这些化合物。     

1,4-二氢吡啶衍生物的手性拆分及不对称合成进展

1,4-二氢吡啶衍生物(1,4-DHPs)具有广泛的生物活性,是重要的钙离子拮抗剂,详细介绍了拆分法以及不对称合成法制备光活性1,4-二氢吡啶衍生物的研究进展。拆分有化学拆分和酶拆分两种,化学拆分法主要包括经典成盐法和形成非对映体酯法,用于拆分1,4-DHPs的酶有脂肪酶和蛋白酶两种。分析了几种方法的优缺点,提出了今后的发展方向。     

1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯催化剂研究

以Cu、Zn、Al等金属离子的硝酸盐为原料,以共沉淀方式制备CuO/ZnO/Al2O3催化剂,在常压下考察该催化剂对1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯的活性效果.温度在250～260 ℃,液时空速2.0 h-1,氢醇比在4.5～5.5范围内,γ-丁内酯的收率在92%以上.在适宜的条件下,该催化剂具有较好的活性和操作灵活性.     

对甲基苯磺酸催化一锅法合成1,4-二氢吡啶衍生物

以对甲基苯磺酸为催化剂,醛、乙酰乙酸乙酯(甲酯)和乙酸铵为原料,一锅法合成了系列标题化合物,产率75.9%～93.5%.其结构经1HNMR、FT-IR和EI-MS分析表征.     

相转移催化合成4-苯基-1，4-二氢吡啶化合物

以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯、醋酸铵为原料,并分别以四丁基碘化铵,四丁基溴化铵和十六烷基三乙基溴化铵为相转移催化剂在水溶液中一步合成4-苯基-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶3,5-二甲酸二乙酯。以四丁基碘化铵为催化剂反应温度为90℃,反应时间为7小时,催化剂用量为5％时收率最高达75％,其催化活性高于另外两种催化剂,该方法具有操作简便,无污染,水溶液可以重复使用等优点。     

苹果酯-B的合成

硫酸铝作为催化剂,催化乙酰乙酸乙酯和１,２-丙二醇反应合成苹果酯 Ｂ。反应条件：０２ｍｏｌ乙酰乙酸乙酯,０４ｍｏｌ１,２ 丙二醇,４０ｍｌ苯,３ｇ硫酸铝,反应1.5ｈ,苹果酯-Ｂ的收率达９０２％。     

Semiempirische Berechnungen und Synthese substituierter 1,4-Dihydropyridine

Semiempirical Calculation and Synthesis of Substituted 1,4-Dihydropyridines Semiempirical calculations of 1,4-dihydropyridines ( 1 – 16 ) done by the programme AMPAC show good consistence between the calculated and the measured absorption maxima at long wavelength. The presented calculation method can be applied to this class of compounds. Correlations between geometry, substitution, conformation, absorption behavior and limitations of the method are discussed.     

1,4-戊二烯-3-酮肟酯类化合物的合成及生物活性

以单羰基姜黄素衍生物为先导,将具有优良生物活性的肟酯基团与1,4-戊二烯-3-酮结构有机结合,设计合成了11个含肟酯结构的1,4-戊二烯-3-酮类化合物,其结构经红外光谱、核磁共振波谱、液相质谱和元素分析确证。初步生物活性测试结果表明:在质量浓度为500 mg/L时,化合物Ⅴa对烟草花叶病毒(TMV)治疗活性为61.3%,与其对照药剂宁南霉素(64.6%)相当;化合物Ⅴe对TMV的治疗活性为91.2%,与对照药剂宁南霉素(97.3%)相当。在药剂质量浓度为50 mg/L时,化合物Ⅴf对小麦赤霉病菌、水稻纹枯病菌和苹果腐烂病菌具有中等程度的抑制活性,其抑制率分别为48.1%、56.5%和66.1%。在药剂质量浓度为100 mg/L时,化合物Ⅴi对小菜蛾和蚜虫具有一定程度的触杀活性,其抑制率分别为61.5%和42.4%。以上活性数据表明:1,4-戊二烯-3-酮肟酯类化合物具有一定的抗植物病毒、抑菌和杀虫活性,在其结构基础上进行适当的改造,有望得到具有良好生物活性的化合物。     

Reduction of N-(alkoxy(aryl)methyl)benzamide Compounds by a Hantzsch Ester 1,4-Dihydropyridine Using Pd/C as a Catalyst

Pd/C-catalyzed transfer hydrogenation with Hantzsch ester1,4-dihydropyridine was found to be very effective for the selective reduction of N-(alkoxy(aryl)methyl) benzamide compounds to the corresponding benzamides. The reaction conditions, solvent effects, and reaction mechanism were discussed in the present work.     

AE-活性酯的合成

研究了AE-活性酯的合成工艺。以乙酰乙酸乙酯为原料,以乙醇和四氢呋喃的混合溶液做溶剂,亚硝酸乙酯作为肟化剂,采用连续投料方式,一个单元操作内完成溴化、肟化、环合和甲基化反应制得氨噻肟酸乙酯,在NaOH的乙醇水溶液中于50℃水解后再与促进剂DM缩合得到目标化合物AE-活性酯,总收率为52.3%,质量分数为98.8%。合成工艺不仅缩短了反应时间,将总收率提高12%,同时提高了溶济回收率,减少了环境污染。     

阿司匹林-维生素E酯的合成

以3种不同的路径分别合成了阿司匹林-维生素E酯的中间体,并通过红外光谱、高效液相色谱、核磁共振等手段对产物的结构进行了表征,证明所得均为目标产物。通过比较,确定以酰氯为酰化剂的合成方法产率较高,成本低,适合工业化生产。     

乙醛酸酯的合成

乙醛酸酯是一种在有机化合成中应用非常广泛的中间体。本文报道一个简单而有效的合成方法，即在相转换条件下，用高锰酸钾氧经不饱和羧酸酯。     

阿司匹林姜黄素酯的合成

以阿司匹林与姜黄素为原料,采用酰氯法经二步反应合成阿司匹林姜黄素酯,重点考察了原料的配比、反应温度和反应液pH值对产物产率及含量的影响并通过质谱、核磁共振氢谱、碳谱对产物结构进行了表征。研究结果表明,采用该方法合成阿司匹林姜黄素酯的最佳反应条件为:n(姜黄素)∶n(阿司匹林)∶n(二氯亚砜)∶n(吡啶)=1∶6∶5.5∶6;反应温度为-5℃;反应液pH值为5~6,收率达57.2%,含量达99.3%(HPLC)。