庚烯羰化一步制辛醇新催化体系研究

报导了以Ｒｈ２ＡｃＯ４和「Ｒｈ（ＮＨ３）５Ｃｌ」Ｃｌ２为催化剂前体，以ＰＢｕ３为配位体，乙醇为溶剂的庚烯羰基化一步合成醇催化新体系的实验结果，并考察了催化剂浓度，配位体用量，氢气分压力等条件对反应的影响。     

铑催化剂催化庚烯羰化一步制辛醇的研究

报道以Ｒｈ＿２ＡｃＯ＿４和［Ｒｈ（ＮＨ＿３）＿５Ｃｌ］Ｃｌ＿２为催化剂前体，以ＰＢｕ＿３为配位体，烯烃进化一步合成辛醇的试验结果。考察了催化剂浓度、配位体用量、合成气压力等对反应的影响。在［Ｒｈ＝５×１０￣（－３）ｍｏｌ／Ｌ、Ｐ／Ｒｈ＝４、合成气（Ｃｏ／Ｈ＿２＝１／２）总压５．０ＭＰａ、Ｔ＝１２０℃、ｔ＝２４ｈ以内时，烯烃转化率１００％，对醇的选择性９５％以上，醇的正异构比在２．０以上。     

低压法甲醇羰化制醋酸

甲醇和一氧化碳低压液相法合成醋酸的催化剂以前已经有过报导。这是一种均相催化剂,含有一种铑络合物和一种碘助催化剂,新催化剂是过去甲醇羧基化催化剂的一大改进。美国孟山都化学公司已采用低压法在1970年建成了一个年产醋酸13.6万吨的工厂,在此以前,甲醇液相羰化反应是用均相钴催化剂,应需在很高的压力(约600公斤/厘米~2)下进行,生成醋酸的克分子选择性约在90％。而新的催化剂系统,羰化反应可以在非常缓和的条件(一氧化碳压力可低     

碳五馏份羰化制脂肪醇的研究

报道用未经分离的３０万吨／年乙烯副产Ｃ＿５馏份制混合己醇的研究，研制了一种加氢性能强、稳定性好的钴－膦配合物催化剂；考察了膦钴比的影响、碱性助催化剂的作用、反应的工艺条件等。试验表明，在反应温度１８０℃、压力６．０－７．０ＭＰａ、Ｈ＿２：ＣＯ＝２．５（摩尔比）、时间７小时的条件下，脂肪醇收率可达９９．０％（以Ｃ＿５烯为基准）。将试验所得产品用作ＰＶＣ的增塑剂原料，表明由羰化混合己醇制备的邻苯二甲酸二己脂增塑剂可以用于合成人造革的生产，其各项应用指标达到部颁标准。     

新型络合催化剂乙烯羰化制丙醛的研究

本文研制的Pt-Sn-P系新型络合物,在较缓和的反应条件下具有优良的醛化性能,80℃、60公斤/厘米。(H_2/CO=1)反应时间3小时,乙烯转化率95％以上,醛选择性达97％左右。当以正交试验设计法选择的最佳催化剂配方进行反应温度、压力、溶剂对反应性能影响的考察时,求得了该体系的化学极限条件,其活性比鈷系高五倍,与铑系相当。     

多元助催化甲醇羰化制甲酸甲酯

以单一甲醇钠作为催化剂通过甲醇羰基合成甲酸甲酯,存在催化剂活性不高、易失活、寿命短等问题。可用添加促进剂的方法来解决上述问题。考察了三种不同促进剂A、B、C及其二元和三元复合系统对反应的影响,发现多促进剂系统能明显提高催化剂活性和催化活性期。最好的单一促进剂A,系统反应150min获得最大甲醇最大转化率46 3%;最好的二元促进剂系统AB,甲醇最高转化率为73%,催化剂活性期是使用单一促进剂A的2 2倍;ABC三元促进剂系统,甲醇最高转化率达74 6%,催化剂活性期是使用单一促进剂A的2 5倍。     

甲醇液相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

考察了两种新的用于甲醇液相羰化制取甲酸甲酯（ＭＦ）的催化体系──环氧丙烷（ＰＯ）助催的含氮有机碱：三乙胺和咪唑。试验结果表明，无环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑具有一定的催化活性，但催化活性极小；添加少量环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑，其催化活性显著提高。相同时间内的甲酸甲酯摩尔收率分别提高１１０倍和３５０倍。温度对催化活性的影响试验结果发现，环氧丙烷助催的三乙胺和咪唑催化体系具有奇特的反应温度～产物收率关系：９０℃附近的收率最高。     

铑-膦和钴-膦络合催化剂乙烯羰化制丙醛

<正> 兰州化物所在研究Pt-Sn-P系铬合催化剂乙烯羰化制丙醛(已在本刊1982年第4期发表)的同时,研究了Rh-P和Co-P铬合催化剂乙烯羰化制丙醛。他们以RhCl(CO)(PPh_3)_2络合物为催化剂,反应温度90—100℃,压力40公斤/厘米~2,2-乙基己醇作溶剂,乙烯单程转化率95％以上,醛选择性98—100％。反应五小时后,釜温降至40℃左右,出口处接上蒸馏装置将合成粗产品直接蒸馏后得高纯度丙醛。同时,对催化剂的稳定性进行了考察.实验结果为,该批催化剂共进乙烯十次约64克,蒸馏后得纯丙醛110克,收率为82.3％。催化剂活性未见下降。     

苄基卤羰化和双羰化合成苯乙酸和α-酮酸

介绍了不同催化剂、反应温度和溶剂对苄基卤羰化反应的影响,选好催化剂和反应条件等可以得到苯乙酸或α-酮酸,并对该反应的机理进行了综述。     

炼厂干气羰化制丙醛技术研发成功

炼厂干气是炼油厂不能再液化的尾气，通常可作为燃料燃烧或进行废气处理。炼厂干气通常含有10％～20％（体积分数，下同）的乙烯和30％的氢气，是宝贵的化工原料，如果能加以利用，不仅可为炼油厂增加经济效益，同时也具有环保意义。由炼厂干气羰化制丙醛技术在中国科学院兰州分院研发成功，并通过甘肃省科技部门组织的成果鉴定。干气羰化制丙醛即在干气中加入一定量的CO，通过羰基合成催化剂生成丙醛产物。丙醛可进一步氧化生成丙酸或加氢生成正丙醇，丙酸可生成丙酸盐。丙酸盐是一种很好的防腐剂，正丙醇是一种独特的油墨溶剂。     

甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物气相色谱分析

以Chromosorb 10 1为固定相 ,气相色谱法分析甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物中水、甲醇、乙酸甲酯和碳酸二甲酯等组份的含量 ,考察了柱温 ,载气流量对分离度的影响 ,确定了适宜的分析条件 ,并用校正面积归一化法定量。该方法操作简便 ,快速 ,精度高 ,重现性好     

羰化合成苯乙酸的研究

采用低压合成的Ｃｏ（ＣＯ）４ － 甲醇溶液催化剂,并配以高回收钴工艺,对氯苄、ＣＯ 羰化合成苯乙酸工艺进行了小试和扩试,得到最适宜的反应条件：反应温度ｔ＝ ５５ ℃,常压,ｎ［Ｃｏ（ＣＯ）４ － ］／ ｎ（ 氯苄） ＝ ０ ．０２ ,ＣＯ 连续通入,反应时间４ ～５ｈ 。工艺扩试后,苯乙酸收率达到８５ ％ ,纯度达到９９ ％ ,钴回收率达到９０ ％ 以上。     

中科院兰州分院开发炼厂干气羰化制丙醛技术通过鉴定

由中国科学院兰州分院开发的炼厂干气羰化制丙醛技术通过甘肃省科技部门组织的成果鉴定。     

2-丙基-2-庚烯醛加氢制2-丙基庚醇催化剂制备工艺研究

为制备高性能2-丙基-2-庚烯醛(PBA)加氢制2-丙基庚醇(2-PH)催化剂,探索最优的催化剂制备方法,对催化剂制备工艺进行了研究,考察了盐溶液浓度、沉淀剂种类、加料方式、沉淀pH、焙烧温度等制备条件对Cu-Cr催化剂性能的影响.结果 表明,当盐溶液浓度为0.5 mol/L、沉淀剂为Na2CO3、并流方式沉淀、pH为...     

庚烯-1在酸性催化剂上的反应性能

以庚烯-1为原料进行催化转化试验，探讨了不同反应温度下庚烯-1的反应性能。结果表明，在MLC-500裂化催化剂上，庚烯-1具有较高的反应活性，会发生大分子烃类的裂化和小分子烃类的聚合双重反应。在300℃时，主要表现出小分子烃类的反应特性，以链增长的双分子齐聚反应为主；随着反应温度的升高，庚烯-1更多地表现出大分子烃类的裂化反应特性。     

乙炔高压羰化合成丙烯酸1．沉积物形成的研究

考察了乙炔高压羰化合成丙烯酸时沉积物的形成。结果表明，主要沉积物来自乙炔及其衍生物，并提出只要改善反应的气－液混合状态，使乙炔与其他反应物能充分接触，就会大大提高乙炔羰化合成丙烯酸主产物的收率。同时也可抑制副反应的发生，从而使反应过程能稳定运行。     

1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚(BO-10)的合成

以苯、辛酰氯、硼氢化钠和环氧乙烷为原料,通过傅-克酰基化反应、还原反应和加成反应合成了1-苯基-1-辛醇聚氧乙烯醚(BO-10),通过红外吸收光谱和核磁共振波谱表征了产物的结构。对其反应条件采用正交试验进行了优化,得到正辛基酰苯的合成的适宜条件为:反应时间90 min、反应温度30℃、n(AlCl_3)∶n(C_7H_(15)COCl)=1.6∶1、n(苯)∶n(C_7H_(15)COCl)=9∶1;1-苯基-1-辛醇的合成的较佳反应条件为:n(NaBH_4)∶n(C_(14)H_(22)O)=0.8∶1、V(C_2H_5OH)∶m(C_(14)H_(22)O)=8∶1、反应温度70℃、反应时间为80mins。在此优化条件下,1-苯基-1-辛醇的总收率能达到86.01%,目的产物的加成数约为10,与壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO10)的性能相近。