4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合动力学研究

以4-甲基二苯甲酮和2-甲基丙烯酸为原料合成了可聚合光引发剂4-(2-甲基丙烯酰氧基)甲基二苯甲酮(4-MAMBP),利用核磁共振仪和紫外吸收光谱进行了表征;选取三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)曝光聚合,利用铅笔硬度法测试了固化膜的硬度;运用实时红外(RT-IR)进行光聚合反应动力学研究,考察了单体、光强及引发剂浓度对聚合引发速率及单体转化率的影响,并对固化膜中引发剂残留量进行测定。结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率都增加;二官能度单体的双键转化率和聚合速率高于多官能度单体。4-MA-MBP的质量分数从0.2%增加到1.4%时,单体的双键转化率和聚合速率都明显增加,诱导期缩短,继续增加到1.8%时,双键转化率和聚合速率反而下降;由于可交联在固化膜中,4-MAMBP在固化膜中的残留远低于二苯甲酮。     

丙烯酸酯单体的邻氯代六芳基双咪唑复合光引发聚合动力学研究

利用紫外光谱对2,2’-二邻氯苯基．4,4’,5,5＇-四苯基-1,2’-二咪唑（BCIM）光引发剂开展研究。以BCIM为光引发剂、4,4-二（N,N＇-二甲基．氨基）苯甲酮（EMK）为光增感剂,N-苯基甘氨酸（NPG）为供氢体,通过实时红外光谱（RT-IR）研究丙烯酸酯单体在复合光引发体系中的光聚合动力学。结果表明：引发剂浓度越大,聚合速率越快,双键转化率越高;复合光引发体系中,当质量比mfBCIM：m（EMK）：m（NPG）：10：5：5时,引发效率最高（96．7％）;双官能度单体引发效率较三官能度的好,双键转化率可达90％以上;聚合速率随光照强度的增强而变快。     

新型胺助引发剂的合成及其对光固化膜黄变性能的研究

通过不同结构的脂肪胺和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylopropane tricrylate,TMPTA)之间的迈克尔加成反应合成了四种不同结构的胺助引发剂.采用实时红外(Real-time infrared spectroscopy,RTIR)研究了二苯甲酮(Benzophenone,BP)/二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)/胺助引发剂体系的光聚合反应活性.采用紫外分光光度计研究了BP/胺助引发剂在紫外光辐照下的黄变性能.研究结果表明,随着胺助引发剂分子结构中羟基含量的增加,光聚合反应速率呈现下降趋势.羟基含量相同,若胺助引发剂分子量增加,光聚合反应速率则下降,但双键的最终聚合转化率几乎相同;叔胺结构的助引发剂在光固化过程中黄度较高,有较强的黄变倾向性;随着分子结构中羟基含量增加,黄变倾向性也增强.实验结果为合成新型黄变性小的胺类助引发剂提供借鉴.     

可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl propan-1-one,HMPP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(Toluene-2,4-diisocyanate,TDI)、一种双酚A环氧丙烯酸酯(6104)为原料,合成了三种可聚合大分子光引发剂1HMPP-TDI-6104,2HMPP-TDI-6104和3HMPP-TDI-6104.用红外光谱监测反应过程,用光差动热分析法(Photo-Differential scanning calorimetry,Photo-DSC)研究了这三种可聚合大分子光引发剂引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(Tripropylene glycol diacrylate,TPGDA)光聚合动力学,比较了它们与小分子光引发剂HMPP的引发效果,考察了引发剂浓度对TPGDA光聚合动力学的影响.结果表明,这三种可聚合大分子光引发剂与HMPP的性能相差不大.最大反应速率对应的转化率、单体最终转化率均随引发剂浓度增大,达最大反应速率所需时间短.     

含氟二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-（2,3-环氧丙氧基）二苯甲酮与全氟辛酸为原料制备了含氟光引发剂十五氟辛酸1-（4-苯甲酰一苯氧甲基）-2-羟基乙酯（EBPFOA）。通过红外光谱（FT—IR）和核磁共振（伸FNMR）对EBPFOA进行了结构表征;通过紫外吸收光谱测定了EBPFOA的紫外光吸收能力;采用实时红外光谱（RT-IR）考察光强和光引发剂浓度等对EBPFOA单体的双键转化率和聚合速率的影响,并研究了其抗氧阻聚性能。结果表明,随着光强的增加,单体的双键转化率和聚合速率增加;在一定的范围之内,引发剂的浓度越高,双键转化率越高,聚合速率越快,并具有良好的抗氧阳聚性。     

新型二苯甲酮光引发剂的合成及其光聚合性能

本文合成了一种新型二苯甲酮基复合光引发剂4-(2-羟基-3-叔丁基)二苯甲酮(OEBP),采用红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行表征。并采用实时红外光谱研究了OEBP光引发剂引发丙烯酸酯类单体的光聚合行为。结果表明,该引发剂的最大吸收光谱在280 nm,随着紫外光照的进行,OEBP的最大吸收峰280 nm逐渐减少,其变化呈线性关系。随着引发剂浓度的增加,单体的最大速率和转化率先增大后减小;随着光强的增大,单体转化率和最大聚合速率都增大。OEBP与传统的光引发剂二苯甲酮/4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(BP/EDAB)引发效率相当。     

邻羟基环己基甲基丙烯酸酯的合成及光聚合性质研究

以环氧环己烷和甲基丙烯酸为原料,通过环氧开环反应,合成了邻羟基环己基甲基丙烯酸酯(HCMA)单体.采用实时红外光谱技术(RTIR)研究了单体结构、光照强度、不同引发剂及引发剂浓度对光聚合动力学的影响.合成的单体与甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)混合,采用光聚合方法制备水凝胶,通过动态力学热分析(DMA)测定对比了共聚水凝胶与均聚水凝胶的力学性能.结果表明,增大光强和引发剂浓度可提高体系双键转化率;含HCMA共聚单体的水凝胶的储能模量和损耗模量高于均聚水凝胶.     

异海松酸UV固化反应条件研究

研究了异海松酸为单体进行紫外光固化反应的影响因素,采用红外光谱法对双键转化率进行了表征和分析。采用凝胶色谱分析（GPC）、差示扫描量热分析（DSC）和热重分析（TO）等手段对固化膜的性能进行了表征。结果表明：固化过程中双键转化率随光照时间的增加而增加,随引发剂添加量增加先上升后下降;相对固化速率随引发剂用量、光照强度的增加及光照距离的减小而增加。     

含胺硫杂蒽酮光引发剂的制备及其性能研究

为提高传统硫杂蒽酮光引发剂的引发活性,通过环氧基团的开环反应合成了含胺硫杂蒽酮光引发剂2-[2-羟基-3-(2-羟乙基-2-甲基)氨基]丙氧基硫杂蒽酮(APTX)。傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱证实了APTX的结构。紫外光谱表明取代基的存在使硫杂蒽酮单元的最大紫外吸收波长发生红移。以硫杂蒽酮(TX)为参照,用光致差示扫描量热计(Photo-DSC)研究了三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的光聚合反应,结果表明,APTX可更有效地引发TMPTA的光聚合。     

温度对1,6-己二醇二丙烯酸酯紫外光聚合的影响

对在低温下呈固态的1,6-己二醇二丙烯酸酯体系进行紫外光辐照，并用近红外光谱技术研究聚合体系的光聚合及后固化行为，用顺磁共振光谱技术证明后固化过程自由基的衰竭现象，从而探讨1,6-己二醇二丙烯酸酯在固态下进行紫外光聚合的聚合动力学。实验发现固态1,6-己二醇二丙烯酸酯体系可以进行光聚合，并伴有后固化现象；升高反应温度可提高双键转化率；引发剂1173的含量对体系聚合程度有较大影响。     

环氧有机硅阳离子光聚合引发体系的增感研究

研究了裂解型和夺氢型自由基光引发剂种类及用量对脂环族环氧官能化聚有机硅氧烷预聚物(CEPS)阳离子光聚合中二芳基碘鎓盐SR—1012引发体系增感作用的影响。结果表明，自由基型光引发剂对SR—1012有很好的增感作用，增感后的体系感应可达112．2mJ／cm^2。自由基光引发剂与SR—1012的最佳配比为不超过1：2(重量比)。     

酰基膦氧化物光引发剂在UV光聚合法合成高吸水树脂中的应用

介绍了Irgacure819、Irgacure1800和Irgacure1700三种新型的酰基膦氧化物光引发剂,用紫外．可见分光光度等方法探讨了其结构及光分解的机理。这三种高效的光引发剂可用于紫外光(UV)光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水树脂。对曝光时间和光引发剂含量对树脂的吸水性能的影响进行了综合比较。以Irgacure1700为光引发剂,UV光聚合法合成的高吸水性树脂,其吸水率最高可达835mL／g,交联率达到94．5％。     

Study on cationic photopolymerization reaction of epoxy polysiloxane

The effects of epoxy monomers, concentration of photoinitiator and radical photoinitiators on the photosensitive properties of cationic phopolymerization system with a novel epoxy polysiloxane oligomer (CEPS) were investigated via a gel yield method. The results showed that among the tested epoxy monomers, the reactivity of ERL-4221 with cycloaliphatic epoxy groups was the highest. The optimum concentration of diaryldiodonium salt (SR-1012) was determined as 4-5 wt.%. Increasing the amounts of ERL-4221 in the CEPS cationic photopolymerization system, UV-curing rate increased. Radical photoinitiators with ArCO structure possessed sensitization capacity to the cationic photoinitiator SR-1012. The photosensitivity of the CEPS system could be up to 165 mJ/cm². Adding a small amount of IPA and BP could greatly improve the photosensitivity of CEPS cationic photosensitive system. The optimal quantity of isopropanol added to the system was not more than 2 wt.%.     

光引发剂对紫外光固化胶粘剂性能的影响

制备了以IR651和IR1700为引发剂的紫外光(UV)固化胶粘剂，研究其感光性能和粘接性能。在曝光30s后，以IR1700为引发体系的UV固化胶粘剂的剪切强度可达8．3MPa，而引发体系为IR651的剪切强度仅为0．6MPa。比较了两种光引发剂时的感光性能，IR1700体系的感度值为2．85mJ/cm^2，而IR651的为4．03mJ/cm^2。经深度固化研究表明，IR1700具有深度光固化的优异性能。     

Photopolymerization property of a novel benzophenone derivative photoinitiator containing Si

The photopolymerzation property of a novel benzophenone derivative photoinitiator containing Si (HBSiBH) was investigated by real-time FTIR (RTIR) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). It is noted that both of the polymerization rate and final conversion of the system increased with increase concentration of HBSiBH. Addition of small amount of HBSiBH can greatly improved the photopolymerization rate of radical photopolymerization. XPS experiment showed that the new photoinitiator containing Si had ability to float up to the surface of UV-curable system. It could more effectively mitigate inhibition of oxygen in radical photopolymerization and provide a new approach to improving surface performance of UV-curable materials.     

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

合成了４种季铵盐类硫杂蒽酮化合物。其中２－羟基－（１’－甲基－４’－硫杂蒽酮氧基）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－三甲基丙基氯化铵为新化合物。这些化合物均经过了ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析等方法鉴定，确证了其结构，还测定了紫外吸收光谱。     

Synthesis of amidoxime polymer gel to extract uranium compound from seawater by UV radiation curing

A new amidoxime polymer gel for uranium extraction from seawater was successfully prepared by photoinitiated crosslinking polymerization. It involves UV-induced radical polymerization of acrylonitrile (AN) and methacrylic acid (MAA) monomers with crosslinking agent and photoinitiator: an alternative synthesis pathway to gamma radiation. Characteristic peaks of Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) indicated that nitrile group was completely converted into amidoxime group. Eight hours of 60 W UV curing was enough for polymer gel formation. For the 4 to 1 ratio of AN to MAA, crosslinking agent concentration of 1 g/100 mL-monomers and photoinitiator content of 60 mL/100 mL-monomer, maximum uranium adsorption capacity of 17.02 mg/g adsorbent in seawater was achieved for sample spiked with 10 ppm uranium. For seawater sample spiked with 2,245 ppm uranium, the adsorption capacity reached 432.41 mg/g adsorbent. The amidoxime polymer gel could be regenerated for at least eight cycles while retaining about 50% of the uranium uptake capacity. Thus, the present amidoxime polymer adsorbent is a high-efficiency seawater uranium recovery agent for both high and low uranium concentrations.     

The effect of temperature on the induction period in the photoinitiated polymerization of tripropylene glycol diacrylate

The effect of temperature on the kinetics of the photopolymerization of tripropylene glycol diacrylate was studied by real-time FTIR–attenuated total reflection (ATR) spectroscopy. The temperature behaviour of the polymerization rate was found to be dependent on the photoinitiator used. The induction period strongly decreases with increasing temperature. It was shown by quantitative determination of the oxygen concentration that the decay of the induction period is solely due to the decreasing solubility of oxygen in the acrylate.     

水性丙烯酸树脂的合成和UV固化研究

合成了一种新型的、可射线固化的水性丙烯酸树脂,采用该树脂和各种辅助成分配制成水性涂料。研究了在合成过程中异氰酸酯基含量（ＮＣＯ％）的变化以及该树脂的水稀释曲线。同时研究了辐照时间、距离,光引发剂的种类,光敏助剂以及活性稀释剂对交联程度的影响,得到了性能优良的涂膜。