煤中含硫模型物萘基苄基硫醚的热解热力学

采用密度泛函理论计算方法研究了煤中含硫醚键的模型化合物萘基苄基硫醚的热稳定性.计算得到的微观结构参数和热力学函数表明,萘基苄基硫醚中各化学键的稳定性顺序为:苄基亚甲基上C与S之间的键在热解时最容易发生断裂而形成更加稳定的具有p-π共轭体系的苄基自由基;其次是萘基上的C与S之间的键断裂;再次是苄基亚甲基C上的H脱除;接着是苯基脱除;最后才是六元环上的H脱除.萘基苄基硫醚的热解是吸热反应,升高温度有利于热裂解反应的进行.     

二苯并噻吩结构和性质的理论研究

为了探究煤中噻吩类有机硫化合物降解规律,采用密度泛函理论来对煤的一种含硫模型化合物进行量子化学方面的计算与研究。采用Materials Studio中的Dmol~3程序分析了与煤有关的含硫模型化合物二苯并噻吩(DBT)的结构和相关性质(键角键长、电荷、振动频率、热力学性质、分子反应活性及稳定性)。计算结果显示处于噻吩环结构中的C—S键键能和C—C键键能相等,噻吩环中的C—S键键能大于非环中的C—S键键能;预测噻吩中C—S键更难断裂;模型化合物中的S原子处HOMO伸展较大,是给电子的位置,S原子易失去电子发生反应。     

硫醇硫醚类煤炭含硫模型化合物介电性质

煤中含硫杂质的微波响应特性是研究煤炭微波脱硫的基础性问题。本文选取了几种典型的硫醇硫醚类煤炭含硫模型化合物及其结构类似物,采用同轴空气线法测试了其在9 k Hz~6.5 GHz频率的介电性质。结果表明,ε′的大小关系为:三苯基甲硫醇三苯基甲醇二苯二硫醚二苄基硫醚联苄;ε″和tanδ的大小关系为:二苯二硫醚三苯基甲硫醇三苯基甲醇二苄基硫醚联苄。在频率2.2 GHz附近,可以实现二苯二硫醚和三苯基甲硫醇的选择性加热。     

过渡金属改性Y型分子筛吸附脱除低碳烃中二甲基二硫醚

采用离子交换法制备了CoY、CuY、NiY分子筛,并在固定床吸附器上考察了工艺条件及原料烯烃含量对改性分子筛吸附脱除二甲基二硫醚性能的影响。采用密度泛函理论计算二甲基二硫醚及异丁烯在CoY、CuY、NiY分子筛上的竞争吸附行为。最后考察了高温水蒸气对吸附剂的再生效果。结果表明,CoY、CuY和NiY分子筛对二甲基二硫醚的动态饱和吸附硫容分别为47.5mg/g、36.3mg/g和40.2mg/g;其中CoY和NiY分子筛硫容量受烯烃含量的影响较大,CuY分子筛受影响较小。计算结果表明,吸附过程中S—S键的Mayer键级变化不大,烯烃中C=C键双键性质减弱。二甲基二硫醚在CoY、CuY和NiY分子筛上的吸附能分别为–59.5k J/mol、–22.2k J/mol和–30.4k J/mol,与实验数据吻合。吸附饱和后的分子筛经160℃水蒸气脱附60min后能够有效再生,且多次再生后吸附剂硫容仍保持在新鲜吸附剂的97%以上。     

变压器油中腐蚀性硫的分析研究

针对近几年发生的变压器在运行中硫腐蚀引起的问题,以及硫化亚铜产生机理的争议,设计了硫醇和DBDS(二苄基二硫醚)对变压器油腐蚀的试验方案,即在25#变压器新油中加入浓度为0,100,200,300,400,500(mg/kg)的十二硫醇和DBDS,在140℃下恒温老化48小时。测试了变压器油酸值、体积电阻率、表面张力和铜含量数值的。结果表明:在相同条件下,硫醇对变压器油的影响要高于DBDS。因此在研究硫腐蚀时不能忽略硫醇的影响。     

二苯二硫醚的结构和性质的理论研究

采用Materials Studio中的Dmol3程序对二苯二硫醚的结构和相关性质(键角键长、Mulliken电荷、振动强度、热力学性质、分子得失电子能力和稳定性)进行了理论性研究。通过Dmol3中的geometry optimization计算出各原子的电荷、振动频率等性质。计算结果明二苯二硫醚分子容易得到电子,并且两个硫原子可能是与其它物质亲电反应的作点。     

专一性降解含硫杂环化合物菌株的分离和筛选

从不同污泥与堆煤土样中分离出七株菌株,均能专一地切断二苯并噻吩(DBT)中的C-S键,沿4S途径代谢,生成2-羟基联苯(2-HBP)。通过对七株菌株46h休止细胞和繁殖期生长细胞脱硫活性的比较,筛选出具有较高脱硫活力的微杆菌(Microbacteriumsp.)ZD-M2和棒杆菌(Corynebacteriumsp.)ZD-C7,并在生长温度30℃,pH7.0,0.5mmol?L?1DBT作为唯一硫源,以甘油为碳源,用摇瓶培养法测定了它们的生长和脱硫曲线。以正十六烷为模型油相,在油水体积比为1.0的两相介质中考察两菌株的脱硫特性。结果表明,有机相的存在增加了菌株的脱硫活性,但活性持续时间只有9小时较水溶液介质中的短。同时两菌都能脱除燃料油中的其他含硫杂环化合物:噻吩、苯并噻吩、二苯硫醚和4,6-二甲基二苯并噻吩的硫,是有工业化应用前景的生物脱硫催化剂。     

钯的二苄基硫醚固相萃取分离研究

基于二苄基硫醚与钯的配合反应,建立了一种高选择性固相萃取吸附钯的方法。在0.1 mol/L的盐酸介质中,钯可以被二苄基硫醚树脂吸附富集并形成1∶2稳定配合物,该配合物可用20 g/L酸性硫脲洗脱,洗脱液经处理后用分光光度法测定,柱可以再生和重复使用,且萃取剂流失少。二苄基硫醚对钯的吸附是配位萃取机理;方法用于吸附分离钯选择性高,钯的回收率达95%以上。     

二苄基磷酸酯的制备

以苯甲醇、三氯化磷为原料,甲苯为溶剂,在三乙胺存在下制得二苄基亚磷酸酯,无须纯化,在33％氢氧化钠水溶液．四氯化碳体系中反应制得二苄基磷酸酯钠盐,然后经酸化,乙酸乙酯．石油醚（60-90℃）精制,得标题化合物。m．P．78-79C,纯度〉99．5％（HPLC）,总收率36％。     

N-苯基硫代氨基甲酸酯类二硫醚的合成

用二醋酸碘苯氧化N-苯基硫代氨基甲酸酯,生成二硫醚化合物。该反应在室温下即可以进行,具有操作简便、反应速度快、产率高的特点。     

二苄基二硫代氨基甲酸锌的制备及性质

本研究以二苄胺、水、氢氧化钠为原材料,按照n_(二苄胺)∶n_(水)∶n_(氢氧化钠)∶n_(二硫化碳)=1∶55.56∶1.05∶1.13的化学计量比,在低于30℃的温度条件下不断搅拌,缓慢滴加二硫化碳,得澄清液二苄基二硫代氨基甲酸钠;然后在加热至70～80℃,在搅拌条件下缓慢滴加氯化锌溶液,生成沉淀,保温,抽滤,洗涤干燥后得成品二苄基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)。分别通过红外光谱仪、热重分析仪、XRD粉末衍射仪对ZBEC进行分析检测,确定ZBEC的立体空间构型、化学键键型、相对分子质量以及热效应,通过对测定的这些数据的关联分析,确定ZBEC的结构、性质和硫化促进机理。     

二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二(对甲基苄叉)山梨糖醇(p-CH3-DBS)和二(对氯苄叉)山梨糖醇(p-Cl-DBS)系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响.在苯甲醛(或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛)和山梨糖醇投料摩尔比为(2.0~2.1)∶1,对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4.0%和550%,反应时间6 h条件下,DBS、p-CH3-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70%,熔点分别为210~216℃、230~240℃和245~260℃.     

对二羟基二苯基硫醚的合成

本文研究了对二羟基二苯基硫醚的合成，通过比较选择不同的溶剂、反应温度、反应物的物质的量比及滴加时间，得出以苯酚和二氯化硫为反应物合成对二羟基二苯基硫醚在苯溶剂中，反应温度15℃，反应物的物质的量的比2．2：1，滴加时间1．5h为最佳反应条件，产率为74％。     

聚烯烃成核剂二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二(对甲基苄叉)山梨糖醇(p-Me-DBS)和二(对氯苄叉)山梨糖醇(p-Cl-DBS)系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响。在苯甲醛(或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛)和山梨糖醇投料摩尔比为2.0～2.1∶1.0,对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4.0%和550%,反应时间6h条件下,DBS、p-Me-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70%,熔点分别为210～216℃、230～240℃和245～260℃。     

兰州石化开发二亚苄基山梨糖醇塑料成核剂

二亚苄基山梨糖醇(DBS)、二亚(对甲基苄基)山梨糖醇(DTS)是兰州石化研究院在国内首家开发生产的不同牌号塑料成核剂,用于塑料制品改性及     

从紙浆厂黑液制取甲硫醚与二甲亚碸

甲硫醚(CH_(?)—S—CH_3)是一种无色液体,沸点37℃,对醚、醇、酮、芳香烟、脂肪烃、卤化物、极大多数的胺、一元有机酸等是良好的溶剂。与硫化氢一起加热,可获得甲硫醇。从甲硫醚还可制取二甲亚砜。二甲亚砜(CH_3—S—CH_3)是一种五色固体,熔     

4,4'-双苯并噁唑二苯乙烯的合成

以对氰基苄基氯、邻氨基苯酚和对醛基苯基苯并口恶唑为原料,经加成环化、酯化、缩合三步反应,合成了荧光增白剂双苯并口恶唑二苯乙烯。重点讨论了酯化、缩合两步反应的优化条件,在n(对氯甲基苯基苯并口恶唑)∶n(亚磷酸三乙酯)=1∶4,反应温度165℃,反应时间5h下,酯化收率可达92%;在n(苯并口恶唑基苄基膦酸二乙酯)∶n(对醛基苯基苯并口恶唑)∶n(甲醇钠)=1∶1∶1.6,反应温度20℃,反应时间8h下,缩合收率达到91%以上。双苯并口恶唑二苯乙烯产品纯度大于99%,并用元素分析、红外光谱以及紫外吸收光谱对所得的化合物进行了表征。     

4,4''''-双苯并唑二苯乙烯的合成

以对氰基苄基氯、邻氨基苯酚和对醛基苯基苯并噁唑为原料，经加成环化、酯化、缩合三步反应，合成了荧光增白剂双苯并噁唑二苯乙烯。重点讨论了酯化、缩合两步反应的优化条件，在n(对氯甲基苯基苯并噁唑)：n(亚磷酸三乙酯)=1：4，反应温度165℃，反应时间5h下，酯化收率可达92％；在n(苯并噁唑基苄基膦酸二乙酯)：n(对醛基苯基苯并噁唑)：n(甲醇钠)=1：1：1．6，反应温度20℃，反应时间8h下，缩合收率达到91％以上。双苯并噁唑二苯乙烯产品纯度大于99％，并用元素分析、红外光谱以及紫外吸收光谱对所得的化合物进行了表征。     

丁硫醚在Ce-HZSM-5上的转化反应研究

以Ce改性的HZSM-5沸石为催化剂,在固定床微型反应器中研究了丁硫醚的催化转化反应.结果表明,Ce改性后的HZSM-5对丁硫醚的脱除具有较高的活性及稳定性;硫化氢的量得到上升,并趋于稳定;丁硫醚转化率明显提高,在350℃下,负载Ce2O3的质量分数为1.51%时,丁硫醚基本完全转化;而丁硫醚的裂解副产物四氢噻吩(THT)的量有增大趋势.同时探讨了丁硫醚的反应历程,认为烷基硫醚类化合物裂解过程中,碳硫键的断裂生成类硫醇物种的一步是其裂解关键步骤.     

硫醚氧化的通用方法

含硫化合物在制药及化工领域日益广泛的应用 ,极大推动了关于硫化学的发展[1-2 ] 。硫醚的氧化便是其中的一个主要内容。硫通常有二种氧化形式 ,亚砜和砜 (见式 1 )。式 1 :R1SR2 R1SR2OR1SR2OO　　关于硫醚的氧化 ,文献报道方法较多[3 -5] ,但多限于只在特定的条件下发生 ,无通用性。本研究以价廉易得的市售 30 %过氧化氢水溶液为氧化剂 ,以化合物 ( 1 )为例 ,考察了该底物氧化为亚砜 ( 2 )和砜 ( 3) (见式 2 )的不同反应条件。多项试验结果表明 ,该方法同样适于其它一些硫醚的氧化 ,不失为该类反应的一个通用的简便方法。式 2 :CH2 …