聚乙烯氯化原位接枝马来酸酐离聚体的制备、表征及性能

采用氯化原位接枝技术合成了氯化聚乙烯接枝马来酸酐(CPE-cg-MAH),之后将接枝物与碱金属的氢氧化物反应制备氯化聚乙烯离聚体,并用离聚体制备了氯化聚乙烯橡胶(CM)。综合性能测试结果表明,离聚体型CM的拉伸强度比传统CM要高15%~20%左右;扯断伸长率、压缩永久变形、低温性能都能达到行业所需的基本要求;红外光谱显示,离聚体在1 584 cm-1和1 406 cm-1处出现了新的吸收峰;扫描电镜和透射电镜图中可以看到明显的离子聚集体的存在。     

马来酸酐熔融接枝氯化聚乙烯

以过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈为引发剂,研究了引发剂及马来酸酐用量对熔融接枝氯化聚乙烯的接枝率、硫化工艺性及力学性能的影响,并用红外光谱表征研究了接枝结构及机理。制备了马来酸酐接枝氯化聚乙烯/聚乙烯共混物,通过共混物的性能考察了马来酸酐接枝氯化聚乙烯的自黏性,并采用差示扫描量热法、热重分析法和扫描电镜对共混物进行了热行为和形态的分析。结果表明,过氧化二苯甲酰引发马来酸酐接枝氯化聚乙烯的效果较好,组分最优配伍时(过氧化二苯甲酰1.6份,马来酸酐8份)接枝物的硫化工艺性、力学性能和热性能明显改善,硫化出现了典型的平坦区,拉伸强度达到16.7 MPa。共混物的力学性能和耐热性能均有所提高,接枝后氯化聚乙烯的自黏性有较大程度的改善。     

氯化聚乙烯接枝水溶性单体共聚物的双亲性

以疏水性弹性体氯化聚乙烯(CPE)接枝水溶性单体(丙烯酸AA,丙烯酰胺AM)合成双亲性接枝聚合物(CPE-g-AA,CPE-g-AM)。考察了接枝物的吸水率及亲水/亲油性能。研究发现,双亲性接枝聚合物吸水性能与接枝单体类型及其接枝率有关,接枝物在油/水混合液中的分散状况及吸水/油性能与接枝物的接枝率及所吸有机溶剂溶度参数(δ)有关,随极性单体接枝链含量增大,双亲性接枝物吸水性增强而吸油性降低。     

双亲性氯化聚乙烯接枝共聚物的吸水膨胀性能

采用反相悬浮法制备了颗粒状接枝共聚物———氯化聚乙烯接枝丙烯酸(CPE-g-AA)、氯化聚乙烯接枝丙烯酰胺(CPE-g-AM)和氯化聚乙烯接枝混合单体丙烯酸、丙烯酰胺[CPE-g-(AA-AM)],并通过热压法制得接枝共聚物片材。考察了颗粒状接枝共聚物和接枝共聚物片材的吸水膨胀性能。结果表明,接枝共聚物的吸水性能与接枝单体的种类及其接枝率有关,相同接枝率的CPE-g-AA的吸水量比CPE-g-AM的大。当混和单体丙烯酸/丙烯酰胺的质量比为2/2时,所得接枝共聚物的抗盐性能最好。接枝共聚物片材可反复吸水膨胀,接枝率为62%的CPE-g-AA片材的二次吸水达到平衡时的吸水率和膨胀率分别为120%和41%。通过测定接枝共聚物的接触角表明,CPE-g-AA对水的润湿作用比CPE-g-AM明显。     

氯化接枝法制备高性能氯化聚乙烯

报道了在氯化聚合物大分子链上进行接枝及引进各种官能团的方法——氯化接枝法。该方法可以有效地制备特殊性能或含有官能团的含氯聚合物，并可进行分子结构和材料结构的设计。     

丙烯酸改性氯化聚丙烯的合成和粘接性能的研究

氯化聚丙烯是聚丙烯的氯化改性产物，通过改性，其硬度、耐磨性、耐酸性、耐盐水性能比聚丙烯都好，耐热、耐老化性也优于聚丙烯。但其性能尤其是粘接性能还不能满足其在胶粘刺等方面的需要，为了进一步提高氯化聚丙烯的粘接性能，拓宽其应用领域，需对氯化聚丙烯改性。接枝共聚法是一种很好的化学改性方法。本文以丙烯酸(AA)作为接枝单体，以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，以甲苯为溶刺，采用液相接枝共聚法，将丙烯酸单体接枝到氯化聚丙烯大分子链上，得到丙烯酸改性氯化聚丙烯产物。系统研究了反应温度、反应时间、引发剂过氧化苯甲酰用量和丙烯酸单体用量等因素对丙烯酸接枝改性的氯化聚丙烯产物粘接性能的影响，得出了较佳的工艺条件是反应温度T=100℃，反应时间t=3．5h，原料质量配比为100份氯化聚丙烯、3份丙烯酸和0．3份的过氧化二苯甲酰。研究还表明，丙烯酸改性的氯化聚丙烯的粘接性能优于氯化聚丙烯的粘接性能。     

PE氯化原位接枝丙烯酸-2-羟基乙酯及丙烯酸丁酯制备热塑性弹性体的工业化及性能

PE氯化原位接枝丙烯酸-2-羟基乙酯(CPE-cg-HEA)及丙烯酸丁酯(CPE-cg-BA)均具有优良综合物理力学性能。本文主要讨论CPE-cg-HEA及CPE-cg-BA工业化制备过程。在2m3搅拌反应釜中进行固相氯化原位接枝反应,在PE氯化同时进行接枝反应,最终将丙烯酸-2-羟乙酯及丙烯酸丁酯(HEA、BA)分别接枝到骨架聚合物氯化聚乙烯(CPE)上。对产物物理力学性能进行了测试,并分别与实验室制备的接枝物和商品CPE性能进行了比较。实验结果表明了接枝共聚物工业化的可行性,与CPE相比具有更好的综合性能。     

苯乙烯氯化原位接枝改性氯化聚氯乙烯的研究

采用氯化原位接枝技术制备了苯乙烯(St)改性氯化聚氯乙烯(PVCC)。研究了St单体加入量、氯含量对PVCC物理、力学性能及流变性能的影响。结果表明,St的加入量为10份左右时,改性PVCC的拉伸屈服强度达到最大值(69MPa),较未改性PVCC约提高17%,但维卡软化点降低;改性PVCC的拉伸屈服强度和维卡软化点均随氯含量的增加而提高;改性PVCC的熔体粘度较未改性PVCC的低,加工温度范围变宽。     

氯化聚丙烯/马来酸酐接枝物的合成和性能研究

以甲基环己烷为溶剂、过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,加入马来酸酐(MAH)以及苯乙烯(St)对氯化聚丙烯(CPP)进行接枝改性。系统研究了单体MAH、St、过氧化二苯甲酰(BPO)对MAH接枝率的影响,并对其影响因素进行了分析。用红外光谱(FTIR)表征了产物结构,用滴定的方法测定了接枝率,实验结果表面:最佳反应条件为BPO/CPP投料比为10%,St/MAH投料比为1∶1,MAH/CPP投料比为20%,反应温度为100℃,反应时间为2 h。通过聚丙烯(PP)板涂装底漆附着力测试表明,当氯化聚丙烯接枝马来酸酐(CPP-g-MAH)接枝率达到3.14%时涂层附着力等级可达到0级。     

太阳能电池用EVA封装胶膜的性能研究

以丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)分别作为接枝单体,对EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)进行接枝改性,着重探讨了接枝单体对EVA封装胶膜交联性能、粘接性能、透光性和耐湿热老化性能的影响。研究结果表明:KH-570接枝的EVA胶膜具有相对最好的综合性能,其凝胶率超过90%(即交联度较高)、剥离强度相对最大、1 mm厚EVA胶膜在波长为400~1 000 nm范围内的透光率超过85%且耐湿热老化性能良好。     

共聚合阳离子聚丙烯酰胺的合成及性能测试

首先合成阳离子单体N—(二甲氨基)甲基丙烯酰胺，然后用共聚合法合成阳离子聚丙烯酰胺。单体合成中探讨了经甲基二甲胺的合成工艺，当n(甲醛)：n(二甲胺)=2：1，反应温度为55℃，反应时间为2h时，羟甲基二甲胺的收率最高；并通过NMR确定了其结构。采用正交实验，研究了共聚合反应中n(丙烯酰胺)：n(阳离子丙烯酰胺)、温度、引发剂用量对聚合反应的影响。研究结果表明，n(丙烯酰胺)：n(阳离子丙烯酰胺)＝10：1，温度为45℃，引发剂质量分数为0．04％时，效果最佳，达到了一定的絮凝效果。     

悬浮溶胀法合成接枝聚丙烯

用BPO作引发剂以水相悬浮胀法合成接枝聚丙烯，研究了反应条件、组分等因素对PP的接枝率（Gr)和接枝效率（Ge)的影响，发现溶胀剂、悬浮剂、引发剂、催化剂是该接枝物的主要影响因素。用此方法接枝的聚丙烯有工艺简单，接枝率高，聚丙烯降解程度小等优点，用它作PP／CaCO3、PP/PA6、PP／MBS体系的相容剂，测试结果表明，复合材料的力学性能有很大的提高。     

新型钒催化剂用于催化乙烯-丙烯共聚合的研究

研究了新型钒催化剂催化乙丙共聚合规律。结果表明，催化剂浓度、n(AI)／n(V)对聚合反应速率及共聚物产量有显著的影响，而n(C3H6)／n(C2H4)、H2浓度、ENB加入量对生成共聚物结构及共聚物相对分子质量有影响。     

Superabsorbent resin of acrylic acid/ammonium acrylate copolymers synthesized by ultraviolet photopolymerization

A new method of synthesizing a superabsorbent resin (SAR) from an acrylic acid/ammonium acrylate copolymer by direct UV photopolymerization was studied. The effects of the degree of neutralization of acrylic acid, the photoinitiators, the crosslinking agents, and the UV‐light exposure time on the water absorbency (Q) were investigated. The results showed that Q of an SAR based on Irgacure 1700 or Irgacure 1800 and Irgacure 651 was high, reaching about 1200 mL/g, but under the same conditions, Q was low for an SAR based on other photoinitiators. The UV absorption spectrum proved that the photoinitiators matched the UV light source. Among the crosslinking agents, N,N′‐methylene bisacrylamide was more efficient than the others at a small concentration and a high value of Q. ¹³C‐NMR spectrometry was used to identify the mechanism of the crosslinking reaction through the esterification of hydroxyethyl acrylate (HEA) and 2‐hydroxypropyl acrylate with carboxylic acid group in acrylic acid/ammonium acrylate copolymerization, but the efficiency of the crosslinking reaction by esterification was lower than that of the copolymerization of vinyl groups in the crosslinking agent. Q of the acrylic acid/ammonium acrylate copolymer for the SAR reached 1255 mL/g under certain conditions (degree of neutralization of acrylic acid = 75%, Irgacure 651 concentration = 0.2 wt %, [HEA] = 0.2 wt %, exposure time = 10 min). © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 95: 546–555, 2005     

Synthesis of cationic flocculants by the inverse microemulsion copolymerization of acrylamide with 60% 2‐acryloxyethyltrimethyl ammonium chloride in the monomer feed. I. Initiation by ammonium persulfate/sodium disulfite redox system

Acrylamide/2‐acryloxyethyltrimethyl ammon‐ium chloride copolymers in inverse microemulsion, with a cationic charge density of 60% and a concentration of active matter of 30 wt %, of interest as flocculants have been obtained by inverse microemulsion copolymerization. Interesting inverse microemulsion formulations from both industrial and economical standpoints were selected from pseudoternary phase diagrams. These formulations were polymerized by semicontinuous free radical copolymerization in inverse microemulsion using sodium disulfite and ammonium persulfate as initiators. Influence of initiators and initiator addition conditions (specific flow rate and concentration) on semicontinuous polymerization and final product properties as flocculants have been studied. A strong difference in copolymer solution viscosity has been found when an aqueous solution of sodium disulfite is used as initiator instead of sodium disulfite/ammonium persulfate couple redox, specially for low sodium disulfite solution feeding flow. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 103: 2826–2836, 2007     

聚乳酸接枝共聚改性的研究进展

聚乳酸是目前最具竞争力的生物降解高分子材料,但也存在脆性过大、亲水性差、售价太高等明显缺点。本文综述了近年来以聚乳酸为主链进行的接枝聚合反应。聚乳酸接枝物的合成,能够明显改善聚乳酸的表面性能。而且可以在聚乳酸与其他高分子材料的共混体系中发挥明显的增容作用,为新型聚乳酸共混物的制备提供了可能性。     

酶催化合成羟乙基淀粉/丙交酯接枝共聚物

以诺维信435酶为催化剂,在有机溶剂DMSO中合成了羟乙基淀粉/DL-丙交酯接枝共聚物。研究了底物摩尔比、温度对接枝率的影响。发现当底物摩尔比大于6,温度为50℃时接枝率最高。利用傅立叶红外吸收光谱(FTIR)对接枝产物的结构进行表征。     

共聚改性MC尼龙的制备和DSC分析

以氢氧化钠为催化剂,N 乙酰基己内酰胺为活化剂,催化剂和活化剂物质的量与反应单体物质的量之比均为1∶400,聚合起始温度为130℃,在绝热条件下,通过活化阴离子共聚制得了增韧MC尼龙共聚体。通过示差扫描量热分析测定共聚物熔点和结晶相含量,吸热熔融峰表明改性MC尼龙是无规共聚物,共聚导致了制品结晶度下降,结晶的特点是熔点的宽分布、不规则生长以及高浓度无定形区域对结晶存在干扰。     

Improvement of the physical properties of poly(methyl methacrylate) by copolymerization with pentafluorophenyl methacrylate

Copolymers of methyl methacrylate (MMA) and pentafluorophenyl methacrylate (PFPMA) of various compositions were prepared with a free‐radical initiator. When PFPMA was included in the copolymers, the glass‐transition temperatures increased and showed a positive deviation from the Gordon–Taylor equation. A copolymer containing 20 wt % PFPMA exhibited almost zero orientational birefringence, and the photoelastic birefringence became zero when the copolymer contained 13 wt % PFPMA. When 20 wt % PFPMA was incorporated into the MMA copolymer, its water absorption decreased to 0.4 wt % versus 1.8 wt % for poly(methyl methacrylate) (PMMA) under the same condition. The flammability of the PFPMA/MMA copolymer was reduced in comparison with that of the MMA homopolymer. The refractive indices of the PFPMA/MMA copolymers were very close to that of PMMA, and the transmittances of the copolymers were slightly better than that of PMMA. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2007     

纳米二氧化硅颗粒表面接枝改性的研究

本工作选择马来酸酐和苯乙烯单体在纳米二氧化硅粒子表面进行接枝改性,首先对纳米粒子进行烷基化处理,引入双键,然后引发聚合,使得马来酸酐和苯乙烯与纳米粒子之间形成化学键合。详细研究了各种聚合条件(引发剂浓度、单体加入量的比例、反应温度等)对接枝效果的影响,认为烷基化改性后的纳米二氧化硅粒子在聚合体系中充当极性溶剂中心的作用,控制马来酸酐和苯乙烯在粒子表面的接枝。