CrCl_3对石油稠油O-H… X(X=N、O、S)氢键削弱的密度泛函理论研究

稠油分子间大量O-H… X(X=N、O、S)氢键,造成其分子间作用力、黏度较大,使用过渡金属化合物作为催化剂削弱氢键是降低分子间作用力的主要方法。采用密度泛函理论B3LYP方法,使用Gaussian 03程序,Cr Cl3作为催化剂,对稠油间CrCl3-O-H… X(X=N、O、S)氢键的攻击削弱情况进行了计算。结果表明,CrCl3不仅增加了氢键的键长,N、O、S的电荷发生了转移,同时还使得系统的前线能隙下降,有效地削弱了氢键。     

AlCla对稠油O—H…O氢键削弱的理论研究

采用第一性原理计算方法,使用Gaussian03软件,对A1C1,对稠油间O-H…O氢键的攻击削弱情况进行了计算,计算表明增加了氢键的键长,电荷发生了转移,有效的降低了分子间的能量,有效的削弱了氢键。     

CrCl_3对稠油O—H…O氢键削弱的密度泛函理论研究

采用第一性原理计算方法,使用Gaussian 03软件,以CrCl3为催化剂,对稠油间O—H…O氢键的攻击削弱情况进行了计算。结果表明,氢键键长增加,电荷发生了转移,CrCl3有效地降低了分子间的能量,削弱了氢键。     

Fe~(3+),Co~(3+)和Ni~(2+)对稠油O-H…S氢键削弱的量化计算研究

O-H…S是稠油分子间作用力大、黏度较大的主要原因,使用铁族元素离子即Fe~(3+),Co~(3+)和Ni~(2+)作为催化剂削弱氢键,可以有效降低分子间作用力,降低黏度。因此根据第一性原理,采用hyperchem pro程序,使用Fe~(3+),Co~(3+)和Ni~(2+)作为催化剂,对O-H…S氢键的削弱情况进行了量化计算研究,结果表明:Fe~(3+),Co~(3+)和Ni~(2+)不仅增加了氢键的键长,同时还使得系统的前线能隙下降,降低了氢键的键能,有效地削弱了氢键,Ni~(2+)的效果最好。     

煤及油母中常见C—X(X=N,S)的解离能

煤及油页岩中除了碳、氢和氧原子是主要的组成元素外,氮和硫等杂原子大都以C—X(X=N,S)的键合形式存在,在其结构及转化利用中同样发挥重要的作用。认识C—X的解离能,有助于建立氮、硫热解过程中的迁移模型,丰富对煤及油母中常见化学键性质的认识,对发展高效清洁的能源利用技术至关重要。利用双杂化密度泛函方法,系统研究了煤及油母中典型C—X键的解离能(BDE)范围。研究结果表明,煤及油母中常见C—N和C—S键的BDE值范围分别是154.1~55.7 kcal·mol~(-1)和83.0~56.6 kcal·mol~(-1)。在热解过程中,苯硫类自由基以及苯胺类自由基会在初期产生,其次才是巯基、胺类自由基等侧链取代自由基脱落。C—S键的整体BDE值范围比其他类型化学键更低,各类化学键最低BDE值的高低顺序符合O—HC—HC—CC—NC—SC—O的规律,其中,只有当有PhO·生成时,C—SC—O,否则C—OC—S。     

煤及油母中常见C-X(X=N,S)的解离能

煤及油页岩中除了碳、氢和氧原子是主要的组成元素外,氮和硫等杂原子大都以C-X（X=N,S）的键合形式存在,在其结构及转化利用中同样发挥重要的作用。认识C-X的解离能,有助于建立氮、硫热解过程中的迁移模型,丰富对煤及油母中常见化学键性质的认识,对发展高效清洁的能源利用技术至关重要。利用双杂化密度泛函方法,系统研究了煤及油母中典型C-X键的解离能（BDE）范围。研究结果表明,煤及油母中常见C-N和C-S键的BDE值范围分别是154.1~55.7 kcal·mol^-1和83.0~56.6 kcal·mol^-1。在热解过程中,苯硫类自由基以及苯胺类自由基会在初期产生,其次才是巯基、胺类自由基等侧链取代自由基脱落。C-S键的整体BDE值范围比其他类型化学键更低,各类化学键最低BDE值的高低顺序符合O-H > C-H > C-C > C-N > C-S > C-O的规律,其中,只有当有PhOx生成时,C-S > C-O,否则C-O > C-S。     

Ge-Ga-X(X=S,Se)系统玻璃的研究

本文研究了该系统玻璃的生成范围,观察了玻璃中晶相的形貌,并鉴定了它们的组成,进行了结构分析。认为该系统是由[GeX_4]、[GaX_4]等结构单元组成的。玻璃的红外透过范围分别为0.5—11.5和0.7—14μm,是优良的红外材料。最后讨论了它们的成分、结构和性质之间的关系。     

稀土配合物[Ln(C3H7NO2)-x-(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(Ln=La,-x-=3;Ln=Pr,Nd,Sm,-x-=2)的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸盐与咪唑、DL α 丙氨酸的4种配合物晶体。经傅里叶变换红外光谱(FTIR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Ln(C3H7NO2)x(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(Ln=La,x=3;Ln=Pr,Nd,Sm,x=2)。用差示扫描量热法(DSC)测定了4种配合物的热分解数据,4个配合物开始熔化分解的温度分别为502 5K,532 4K,495 7K,516 7K,配合物有较高的热稳定性。     

O,O—二烷基—S—(N—甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯类的制造方法

O,O-二烷基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯的通式为:本发明叙述的是人们熟知的、作为杀虫剂使用的 O,O-二烷基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯的迄今未曾报导过的制造方法。     

Synthesis and nanostructure of [Mo(C6H4O2)3]·2(C4H8N2O) and the synthesis from 1,2-PDA to (C4H8N2O)

Continuing our work on the synthesis of MoO₂L₂ and MoO₃L_AL_B that show excellent anti-cancer activities in vitro, the MoL₃ have been synthesized by the solvothermal reaction of Na₂MoO₄ with catechols and 1,2-DPA in the mixed solvent of MeCN/MeOH. X-ray diffraction revealed that Mo in chiral octahedral geometry coordinate with three catechol ligands formed three five-membered rings, and the [Mo(C₆H₄O₂)₃] are linked by hydrogen bonds Mo(OC₆H₄)O…H–N(C₄H₈O)N–H…O(C₆H₄O)Mo through the by-product (C₄H₈N₂O) that are formed by one 1,2-DPA with one CO₂ on the catalysis of Mo-complex. Also, we have disassembled bulk crystal into nano-aggregates, and under TEM mono-lamella morphology of nanostructures was observed, which agrees well with the previous conclusion that the morphologies of the nano-aggregates are associated with the quantum motifs in their crystal lattices. [Mo(C₆H₄O₂)₃] have also been characterized by UV–vis spectra, cyclic voltammogram and thermogravimetric analysis.     

N,N—二甲基甲酰胺对α—Fe2O3纳米粒子的影响

本文采用Ｎ,Ｎ－二甲基甲酰胺表面吸附物,在微波作用下研究对α－Ｆｅ２Ｏ３纳米粒子形状和大小的影响。实验表明,微波辐射及加入表面吸附物都可以加快相转变速度,还可以使粒子明显变小,并且粒子的长轴与ＤＭＦ的含量成反比。     

The first ladder-like lanthanide double chain complex [Tm(NTA)(H2O)2]·2H2O (H3NTA=nitrilotriacetic acid)

The title complex has been synthesized in aqueous solution and its crystal structure was determined by X-ray diffraction. It consists of a one-dimensional ladder-like chain. One carboxyl group bridges the adjacent Tm ions giving rise to the edge of the ladder, a second one links the Tm ions from the neighboring edge in zigzag form to act as the rung of the ladder, and a third one monodentately coordinates with Tm to serve as the pendant of the ladder. Each Tm ion is eight coordinated by one nitrogen atom, five oxygen atoms from three NTA molecules and two oxygen atoms from H₂O.     

NH3—CO2—H2S—H2O系统气液平衡组成的分析方法

本文介绍了NH_3-CO_2-H_2S-H_2O系统组成的化学分析方法,其特点是使用的仪器及试剂简单,操作简便。本法还分別作了方法验证,效果良好,方法可靠。     

理论计算水溶气释放H2S对H2S产出的影响

为分析油气藏开发过程地层内产出的H_2S含量及其变化过程,根据现场取样化验分析,并利用气体体积及浓度占比,计算了水溶气释放出H_2S的变化特征。研究表明, H_2S在地质储集体中、随油气和地层水的运移过程中,以及在后期的开采过程中含量变化是极其复杂的动态过程,这也是造成现今油气井开发得到的H_2S浓度变化迥异的主要原因。