氨基苯酚及其衍生物的应用综述

本文简述了氨基苯酚三种异构体及其重要衍生物的性质、来源与主要用途，为国内氨基苯酚工业向精细化发展指明了方向。     

间氨基苯酚生产的技术经济分析

对间氨基苯酚的生产做了技术经济分析，间氨基苯酚的生产和应用有着广阔的前景。     

邻氨基对甲基苯酚的电解合成

用电解还原法由邻硝基对甲基苯酚制备邻氨基对甲基苯酚,在温度为５０￣６０℃、硫酸浓度为２０％、电流密度为８￣１４Ａ／ｄｍ＾２的条件下,邻氨基对甲基苯酚收率达８５％以上,质量达行业标准。     

电化学还原间硝基苯酚的研究

研究了碳酸钠电解液中间硝基苯酚电解合成间氨基苯酚过程中电解质浓度、间硝基苯酚浓度、电位、温度、通电量等因素的影响。反应的最佳条件为,c(间硝基苯酚)=0 014mol/L,电位控制在-0 95V,温度控制在40℃,c(Na2CO3)=0 2mol/L,通以理论电量,间氨基苯酚的产率为80 2%,电流效率为80 2%。     

反相高效液相色谱法测定邻氨基苯酚

应用0．02mol／LKH：PO4水溶液／乙腈为流动相,在Kmmasil 100-5C18色谱柱上,以苯酚为内标物,建立了邻氨基苯酚的反相高效液相色谱分析方法,方法的相对标准偏差＜0．2％。邻氨基苯酚进样量在0．25-12．4μg范围内呈良好的线性关系(r=0．9999)。     

Improved Process of the Synthesis of Trans-4-aminocyclohexanol

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体,已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料,经加氢后,采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇,所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇,总反应收率为27%(相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率)。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体,50 g 对乙酰氨基苯酚在170 ℃,9.0 MPa,5 g骨架镍的条件下加氢,产品用40 g的氢氧化钾水解,得到34.8 g顺反混合的对氨基环己醇,该混合物与200 mL丙酮反应,然后经水解,萃取,得到18.7 g反式对氨基环己醇,熔点112～114 ℃,反式对氨基环己醇的总收率45%（相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

电还原邻硝基苯酚合成邻氨基苯酚的高效液相色谱分析法

建立了一种反相高效液相色谱法同时测定邻硝基苯酚和邻氨基苯酚的新方法。采用Shim-pack VP-ODS(250 mm×4.6 mm,4.6μm)色谱柱,选用纯甲醇为流动相,以285 nm为检测波长,流速为0.8 m L/min,柱温为35℃,以外标法进行定量分析。实验结果表明,邻硝基苯酚和邻氨基苯酚的质量浓度在1.0~40.0μg/m L范围内呈良好的线性关系,其相关系数分别为r=0.999 5(n=9)和r=0.999 8(n=9),测定其在10.0、20.0和30.0μg/m L这3个不同质量浓度下的方法精密度,其相对标准偏差分别≤1.28%和≤1.04%。将本方法应用于以邻硝基苯酚为原料电解合成邻氨基苯酚反应液的分析,其加标回收率分别在93.0%~105.6%和90.6%~106.2%之间,相对标准偏差分别≤3.75%和≤1.44%。实验结果表明,该方法可用于邻硝基苯酚和邻氨基苯酚两种组分的同时测定。     

反式对氨基环己醇合成新工艺

反式对氨基环己醇是合成祛痰药氨溴素的中间体，已报道的合成路线是以对乙酰氨基苯酚为原料，经加氢后，采用结晶法或柱分离法分离顺反对乙酰氨基环己醇，所得到的反式对乙酰氨基环己醇水解后可得到反式对氨基环己醇，总反应收率为２７％ （相对于对乙酰胺基苯酚的物质的量收率） 。利用反式对氨基环己醇可以和丙酮反应生成席夫碱的原理分离顺反异构体，５０ ｇ对乙酰氨基苯酚在１７０ ℃，９－０ ＭＰａ，５ ｇ 骨架镍的条件下加氢，产品用４０ ｇ 的氢氧化钾水解，得到３４－８ ｇ 顺反混合的对氨基环己醇，该混合物与２００ ｍＬ丙酮反应，然后经水解，萃取，得到１８－７ ｇ反式对氨基环己醇，熔点１１２～１１４ ℃，反式对氨基环己醇的总收率４５％ （ 相对于对乙酰氨基苯酚的物质的量收率）。     

邻氨基对叔丁基苯酚的合成

对合成邻氨基对叔丁基苯酚的各种路线研究,以及对各种路线所得邻氨基对叔丁基苯酚进行分析应用,确定了以对叔丁基苯酚为原料,用稀硝酸硝化,再进行加氢还原的工艺路线。并在结晶的过程中添加保护剂,得到高收率、高含量并且稳定的白色结晶物。     

邻乙酰氨基苯酚合成方法的改进

对邻氨基苯酚的N－乙酰化工业方法进行了改进，以邻氨基苯酚为原料，采用水作分散介质、盐酸作催化剂，合成邻乙酰基氨基苯酚，收率较高，结果满意，为工业生产提出了另一可行途径。     

液相加氢法制备邻氨基苯酚

本文以醇－水为反应介质经液相催化加氢成功地合成了邻氨基苯酚。对Ｐｄ／Ｃ和兰尼镍两种催化剂的催化效果进行了比较。确定了最佳工艺条件，提高了收率。     

2-氨基-5-硝基苯酚的合成

以邻氨基苯酚和尿素为原料 ,对环合、硝化、碱性水解的传统工艺进行改进 ,合成了 2 氨基 5 硝基苯酚。研究了影响环合反应的因素 ,优化了反应条件 ,总收率为 80 0 %。最优反应条件为 :n (邻氨基苯酚 )∶n (尿素 ) =1 0 0∶1 0 5 ,于 115℃反应 5 5h ,再硝化、碱性水解得产品。对三步的产品进行了红外光谱分析。传统工艺的收率仅为 36 %～ 5 3% ,三废量大。邻氨基苯酚 -尿素法 ,工艺新颖 ,原料易得、成本低 ,“三废”少。     

间氨基苯酚及间苯二酚合成工艺研究进展

本文综术了间氨基苯酚和间苯二酚的合成工艺的最新进展。从经济和环保角度考虑。提出以钼酸铵作催化剂,经间苯二酚氨化合成氨基苯酚,及经间二异丙苯氧化、分解合成间苯二酚,是很有前景的新工艺。     

一步法合成邻乙酰氨基苯酚新工艺研究

以邻硝基苯酚为起始原料,研究了一步法合成邻乙酰氨基苯酚的工艺条件。结果表明选择冰醋酸作为反应溶剂、5％Pd／C作为加氢催化剂、醋酐作为酰化试剂,最佳工艺条件是醋酐与对硝基苯酚物质的量比例为1.3：1,反应温度130℃,反应氢压O.9MPa,反应时间是5h。该工艺条件下邻乙酰氨基苯酚的收率达到85％,纯度≥199％,较两步法有明显提高。     

鲁苯达唑中间体3,4-二氨基苯酚的合成研究

本研究以对氨基苯酚为起始原料,经乙酰化、硝化、水解和还原反应得到3,4-二氨基苯酚,其中硝基还原采用锌粉/醋酸体系.该研究提供了一种原料易得、合成条件温和且产品收率较高的3,4-二氨基苯酚的合成方法,适于工业化生产.     

催化加氢制备对氯邻氨基苯酚

本文提出了对氯邻硝基苯酚为原料,使用Raney Ni催化加氢制备对氯邻氨基苯酚,并采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达到92．30％。     

加氢法合成对乙酰氨基苯酚（扑热息痛）

以对硝基苯酚为原料，经催化加氢和酰化合成了对乙酰氨基苯酚。讨论了温度、催化剂用量、硝基物浓度等因素对反应的影响，产品收率可达８４％。     

间氨基苯酚合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺工艺研究

以间氨基苯酚为原料,硫酸二乙酯为烷基化试剂合成间乙氧基-N,N-二乙基苯胺。考察了反应投料比、反应温度等因素对产物含量的影响,确定了最佳工艺条件。间氨基苯酚与硫酸二乙酯、氢氧化钠摩尔比为1.0∶4.0∶3.5时,30～40℃下反应1 h,目标产物纯度≥96%,收率≥85%。相较于使用间羟基-N,N-二乙基苯胺进行O-烷基化的工艺,新方法直接经由间氨基苯酚制备产物,避免了制备过程中氧化导致的产品外观劣化。     

Pd/CMK-3催化加氢制备邻氨基苯酚研究

采用浸渍还原法在CMK-3介孔炭上负载Pd制备Pd/CMK-3催化剂,考察了Pd/CMK-3水相催化加氢邻硝基苯酚钠制备邻氨基苯酚钠的催化性能。结果表明:当Pd负载量为5%,反应温度为338 K,反应压力为1 MPa时,邻硝基苯酚钠的转化率达到100%,邻氨基苯酚钠的选择性高于99.5%,邻氨基苯酚收率为98.0%。采用XRD、BET、SEM和TEM对于催化剂进行了表征,结果表明:CMK-3具有良好的介孔结构以及较高的比表面积,Pd纳米颗粒在CMK-3表面高度分散且具有较好稳定性,因此具有更高的催化加氢活性。     

间氨基苯酚需求增长市场出现缺口

近年来由于国内外需求强劲，间氨基苯酚价格一直维持在6万元／t左右，消费市场主要集中在华东和华北地区，尤其是山东、江苏、河北、浙江及上海等省市间氨基苯酚一重要用途是合成抗结核药物，2004年我国抗结核药物对间氨基苯酚的需求约200t。