2,6-二甲基苯酚合成方法的研究进展

2,6-二甲基苯酚作为合成聚苯醚的单体,因其特殊的理化性能被广泛的应用.详细论述了天然分离法、苯胺重氮化水解法、甲苯氯化水解法及苯酚烷基化法等制备2,6-二甲基苯酚方法的优缺点,展望了2,6-二甲基苯酚制备方法的未来发展趋势.     

α,ω-双(2,6-二甲基羟苯基)聚苯醚树脂

论述了α,ω-双(2,6-二甲基羟苯基)-聚(2,6-二甲基-1,4-酚氧)(PPO-2OH)型聚苯醚的通用及新型合成方法。这些方法是以2,6-二甲基苯酚通过铜铵络合催化的氧化聚合为基础。通过合成方法的改性可以得到低分子质量双端羟基聚苯醚(PPO-2OH)。概述了各种合成PPO-2OH的方法,例如2,6-二甲基苯酚(DMP)同四甲基双酚A(TMBPA)氧化共聚;单官能团PPO和3,3,5,5-四甲基联苯二醌(TMDPQ)反应;单官能团PPO同甲醛缩合反应,论述了PPO-2OH的改性方法,如引入烯丙基基团,同其他热固性树脂共混改性和互穿聚合物网络如环氧树脂等。还介绍了此种分子质量端羟基聚苯醚的工业应用。     

2,6-二甲基苯酚异构化反应研究

研究了三氯化铝催化2,6-二甲基酚的异构化反应，结果表明2,6-二甲基苯酚异构化合成附加值较高的二甲基苯酚混合物(包括2,5-二甲基苯酚、3,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、3,4-二甲基苯酚)是可行的，催化剂三氯化铝活性高，原料转化率>99%。主要考察了三氯化铝催化2,6-二甲基苯酚异构化反应合成2,5-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚的效果，其中2,5-二甲基苯酚选择性可达95%以上，且2,6-二甲基苯酚转化率>83.5%。     

2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚的合成研究

以2,6-二甲基苯酚为基本结构单元,对橡胶助剂中间体2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚进行合成研究。结果表明,最佳反应条件为:亚硝酸钠水溶液滴加时间2h,保温反应时间2h,反应温度20℃,反应原料摩尔比n(2,6-二甲酚)∶n(浓硫酸)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.2∶1.2。该条件下,产物收率达到了92.3%,熔点167℃～170℃。     

2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的合成

以2,6-二叔丁基苯酚和硝酸为原料,合成了具有反应活性的抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚,并采用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.通过正交设计实验确定了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基-4-硝基苯酚的最佳合成工艺,即反应原料硝酸的浓度为30%、2,6-二叔丁基苯酚与硝酸的物质的量比为1:1.5、反应时间为10 h、反应温度为30℃,在此最佳条件下得到产品的收率为81.7%,熔点为156.9～157.9℃.     

低分子量双端羟基聚苯醚的合成研究

通过2,6-二甲基苯酚和四甲基双酚A氧化共聚合成低分子量聚苯醚,研究了单体配比、催化剂添加比例对聚合反应的影响,对反应产物进行了红外光谱、比浓黏度、分子量、产率、热失重、差示扫描量热法(DSC)、羟值等性能的表征与测试,成功制备出了分子量范围在1 500～3 000具有双端羟基的聚苯醚并确定了最佳合成工艺,产率均在70...     

抗氧剂4-羟甲基-2,6-二叔丁基苯酚的合成与应用

以2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料，在叔丁醇作溶剂的条件下合成了酚类抗氧剂4-羟甲基-2．6-二叔丁基苯酚，最佳反应条件为：反应时间4h，反应温度20℃，多聚甲醛与2，6-二叔丁基苯酚物质的量之比为2：1。催化剂用量为2，6一二叔丁基苯酚物质的量的3％，产品熔点在139-140℃，收率大于45％。介绍了产物作为中间体在其他抗氧剂合成中的应用。     

2,6-二叔丁基对硝基苯酚的合成与表征

以2,6-二叔丁基苯酚为原料,石油醚为溶剂,通过硝化反应合成了抗氧剂中间体2,6-二叔丁基对硝基苯酚,并采用元素分析和红外光谱对其结构进行表征。通过条件实验得出2,6-二叔丁基对硝基苯酚的最佳合成条件为:硝酸浓度为30%,反应原料摩尔比为1∶1.5,反应时间为10 h,此条件下,2,6-二叔丁基对硝基苯酚的产率为81.6%,熔点为156.9~157.8℃。     

Amorfrutin B的关键中间体的关环合成

以米氏酸和香叶醇为原料,采用钯催化的一锅串联反应为关键步骤,通过5步反应,高效率地合成了Amorfrutin B的关键中间体——(E)-7-羟基-2,2-二甲基-8-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基)-5-苯乙基-4H-苯并[d][1,3]二噁英-4-酮(Ⅹ)。各中间体和产物的结构通过FTIR和1HNMR得以确认。中间体（E)-3-(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-氧基)-3-丙二酸酯(Ⅲ)、(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基)-3-氧代丁酸(Ⅵ)的反应条件得以优化,提高了产率,降低了成本,使合成路线更加经济合理。对关键串联反应的机理进行了解释,即中间体(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基-4-(2-(2,2-二甲基-4-氧代-4H-1,3-二氧六环-6-基）乙酰基)-3-氧代-5-苯基戊酯(Ⅸ)通过两次卡罗尔重排、脱羧后分子内Aldol缩合及脱水后芳构化等一系列转变形成了具有苯酚结构的关键中间体Ⅹ。Ⅹ的成功合成为Amorfrutin B的完全合成奠定了重要基础。     

灭梭威的合成

以3,5-二甲基苯酚为起始原料经乙酰化、甲硫化、水解和胺基甲酰化反应合成了灭梭威。该路线原料易得、操作简便、收率较高。三步反应合成中间体3,5-二甲基-4-甲硫基苯酚收率达到85．9％,合成灭梭威总收率达到62．0％。     

耐磨高强度尼龙6材料的研究

介绍耐磨高强度尼龙６材料的制备和性能。采用复合耐磨剂－玻纤和尼龙６多元复合共混改性技术制备了耐磨高强度尼龙６材料,结果表明,耐磨剂和玻纤对提高材料的力学性能有协同效应、耐磨剂含量对材料的熔点无影响,但能提高材料的结晶度和热变形温度,耐磨剂在玻纤在改性尼龙６中的总量比不超过４０％为宜,其中耐磨剂的含量比不超过１０％为宜。     

A Schematic Approach to Defining the Prevalence of COL VI Variants in Five Years of Next-Generation Sequencing

Objective: To define the prevalence of variants in collagen VI genes through a next-generation sequencing (NGS) approach in undiagnosed patients with suspected neuromuscular disease and to propose a diagnostic flowchart to assess the real pathogenicity of those variants. Methods: In the past five years, we have collected clinical and molecular information on 512 patients with neuromuscular symptoms referred to our center. To pinpoint variants in COLVI genes and corroborate their real pathogenicity, we sketched a multistep flowchart, taking into consideration the bioinformatic weight of the gene variants, their correlation with clinical manifestations and possible effects on protein stability and expression. Results: In Step I, we identified variants in COLVI-related genes in 48 patients, of which three were homozygous variants (Group 1). Then, we sorted variants according to their CADD score, clinical data and complementary studies (such as muscle and skin biopsy, study of expression of COLVI on fibroblast or muscle and muscle magnetic resonance). We finally assessed how potentially pathogenic variants (two biallelic and 12 monoallelic) destabilize COL6A1-A2-A3 subunits. Overall, 15 out of 512 patients were prioritized according to this pipeline. In seven of them, we confirmed reduced or absent immunocytochemical expression of collagen VI in cultured skin fibroblasts or in muscle tissue. Conclusions: In a real-world diagnostic scenario applied to heterogeneous neuromuscular conditions, a multistep integration of clinical and molecular data allowed the identification of about 3% of those patients harboring pathogenetic collagen VI variants.     

RLPG数据库中液体药参数模块的设计与实现

简要分析了 RL PG数据库系统中建立液体药参数模块的必要性。着重介绍了该模块的构成及其各子模块功能的设计实现。该模块在 Visual Fox Pro3.0环境下编制完成。它的编制对于液体发射药火炮的研究工作具有重要意义和实用价值。     

工业正己烷精制生产药用级正己烷

对工业正己烷装置进行扩能及精制工艺改造,使工业正己烷产品的生产能力从1900t/a增至3000t/a;精制后高纯正己烷产品含量达到97%,苯含量小于1mg/kg,硫含量小于1mg/kg,达到药用级。改造充分利用原有装置、设施,节省大量资金,具有很好的经济效益。     

中碳锰铁矿中锰和铁的连续测定研究

文章就中锰矿中锰和铁的测定进行了研究。在pH为5．4的六亚甲基四胺-盐酸缓冲介质中,以Cu＋EDTA—PAN-6S作混合指示剂,用EDTA络合滴定锰;在pH为5．0的HAc-NaAc缓冲介质中,以PAN-6S为指示刺,甩EDTA络合滴定铁;终点变色敏锐,准确度高,锰、铁比例在1：10～10：1范围之间相互无影响。此方法可用于中锰矿中锰和铁的连续测定,结果令人满意。     

湿法磷酸降低过滤系统结垢方法初探

湿法磷酸生产中过滤系统结垢严重,利用同离子效应的有关原理,在混酸中加入H2SiF6可减少Na2SiF6和K2SiF6的结晶量,有效降低真空抽滤时Na2SiF6和K2SiF6的结垢量。     

17dtex/5f锦纶66弹力丝纺丝工艺探讨

介绍了 17dtex/5f锦纶 66弹力丝的生产过程 ,从切片干燥、纺丝温度、组件、侧吹风、集束位置、上油几个方面对工艺作了粗浅的探讨。     

用嫁接设备生产锦纶6FDY

讨论了纺丝温度、冷却成形条件、纺丝速度、卷绕牵伸定型温度等对产品质量及生产状况的影响。结果表明 :控制好工艺条件 ,利用国产化率达 70 %以上的嫁接设备生产 2 2 0dtex/3 6f及 110dtex/2 4f等规格的锦纶 6FDY质量优良 ,一等品率达 96%以上     

6,6—二甲基—2—硝基环己酮的合成

首次报道了新有机化合物６，６－二甲基－２－硝基环己酮的合成。     

Morphology evolution of miscible blends between crystalline PA6 and amorphous PA6IcoT

The morphology evolution of miscible blends of a semicrystalline polyamide 6 (PA6) and an amorphous polyamide 6Ico6T (PA6IcoT) was investigated using an internal Brabender mixer at a temperature range 220–260°C. Morphology of the blends was characterized by scanning electron microscopy (SEM) and laser particle analysis. Temperature rising dissolution was used to separate the different phases of the blends and the phase compositions were determined by Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy. The particle size evolution of the dispersed phase (PA6) was calculated and agreed well with experimental observation. It was found that the particle size was quickly reduced to nanometer scale after several minutes of processing. A convection‐diffusion model was adopted to study the phase evolution during melt–melt mixing stage and compute the dimension of each phase. The results strongly support the notion of existence of distinct phases during blending, whose development can be well described by the model. The dispersed phase is reduced mainly by stretching of flow, while the broadening of the blending phase can be primarily attributed to molecular diffusion. The study also suggests the possibility to prepare novel polymer blends with nanometer sized domain of high uniformity. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012