PPA催化贝克曼重排的探讨

对多聚磷酸(PPA)催化的贝克曼(Beckmann)重排反应的适宜条件进行了研究。结果表明,5 g 肟时 PPA 的用量为 30 mL,在120℃保温25 min,可得75%以上的重排反应产物。     

环己酮肟液相贝克曼重排制己内酰胺研究进展

己内酰胺是制造尼龙 -6的单体 ,工业上一般用环己酮肟在浓硫酸或发烟硫酸作用下进行贝克曼重排制得 ,此法存在腐蚀设备和成本高等缺点。非硫酸催化环己酮肟重排的研究十分活跃 ,本文对环己酮肟液相贝克曼重排工艺进行综述。包括用化学计量酸性试剂进行的重排 ,及催化量试剂进行的重排。     

Beckmann重排反应中催化剂应用研究进展

传统的Beckmann重排反应常以磷酸或者浓硫酸等作催化剂,该工艺副产物繁多、操作复杂、环境污染大。本文对近年来Beckmann重排反应新的催化剂发展作了介绍,并归类分成固体酸催化剂、活泼氯化物催化剂、离子液体催化等,这些新发展的催化剂主要特点是用量少、污染少、产品收率高。     

环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺绿色催化研究进展

己内酰胺是一种重要的有机化工原料,其传统的环己酮肟贝克曼重排制己内酰胺是以发烟硫酸为催化剂的生产工艺,存在污染环境、设备腐蚀以及成本高等缺点。综述了环己酮肟贝克曼重排反应制己内酰胺的绿色催化研究进展;介绍了氧化物催化剂、钛硅分子筛催化剂,及离子液体在催化中的应用;氧化物催化剂具有较好的催化活性,但存在寿命短、再生性差的缺点;TS-1型分子筛催化剂成本高,重现性差,工业化生产有待进一步研究;S-1型分子筛催化剂催化性能好,但反应条件较苛刻,使用寿命短;离子液体作为催化剂选择性不高。指出气相重排工艺绿色催化的高硅分子筛,特别是S-1型分子筛,具有较理想的催化效果,进一步提高全硅分子筛催化剂的选择性、延长使用寿命是今后研究的重点。     

浅谈己内酰胺工业贝克曼重排反应

综述了工业上己内酰胺生产中贝克曼重排反应的反应机理研究,工业上典型的液相重排反应工艺以及影响液相贝克曼重排反应的各种因素包括原料环己酮肟水含量和烟酸中SO₃含量的影响,原料中杂质的影响,以及反应温度,酸肟比,反应时间,循环比的影响等一系列影响液相贝克曼重排反应的因素。     

催化环己酮肟贝克曼重排反应研究进展

综述了环己酮肟贝克曼重排反应生产ε-己内酰胺研究进展。分别介绍了固体酸催化剂、二氧化硅负载钽氧化物、分子筛、MFI型硅分子筛、离子液体催化剂在环己酮肟贝克曼重排反应中的应用。     

发烟硫酸浓度对环己酮肟贝克曼重排反应的影响

采用单变量试验方法,研究了己内酰胺工业生产中发烟硫酸浓度对环己酮肟贝克曼重排反应的影响。在固定其他工艺条件不变,发烟硫酸质量分数为8%~22%的条件下,对重排反应的重排液滴定值、汽提塔底液的化学耗氧量(COD)及己内酰胺产品的碱度、挥发性碱含量、消光值进行了分析。结果表明:适当提高发烟硫酸的浓度可明显改善环己酮肟贝克曼重排反应状况,提高己内酰胺的收率,降低生产过程中物料消耗,有效提高己内酰胺的产品质量;在己内酰胺生产过程中,将发烟硫酸质量分数提高至20%时,重排反应工序重排液滴定值为0.832,汽提塔釜液COD为1.05×10~5mg/L,己内酰胺产品的消光值降至0.017,碱度降至0.05 mmol/kg,挥发性碱降至0.259 mmol/kg。     

红霉素肟贝克曼重排反应中的构型异构化

碱性条件下红霉素肟容易由E构型转化为Z构型从而达到平衡。但发现同样是在碱性条件下的贝克曼重排反应后,E构型产物的质量分数相对于原料中E肟的质量分数而言提高了,而Z构型产物的质量分数相应降低了,说明在贝克曼重排反应过程中Z构型异构化为了E构型。该异构化现象的发现为控制阿奇霉素生产条件,从而降低产物中由红霉素Z肟重排得到的副产物的质量分数,提高最终产品阿奇霉素的产率提供了参考,对异构化机理也进行了探讨。     

红霉素E肟贝克曼重排反应的研究

通过异构体结构的分析和重排反应和还原反应实验的证实,提出了红霉素E肟贝克曼重排反应产物中异构体转化机理,并对红霉素6,9-亚胺醚合成工艺条件进行了改进,优化后的工艺条件分别为:反应温度5℃、反应时间1h、n(p-TsCl)∶n(EMAE-O)=1.5。红霉素6,9-亚胺醚产率达到93%,纯度为98%。     

用于烷基化反应的离子液体催化剂研究进展

介绍了烷基化催化剂的特点及发展历程,概述了离子液体催化剂的分类和优点,讨论了离子液体催化烷基化的研究情况,包括异构烷烃与烯烃烷基化和芳香烃烷基化,最后,展望了离子液体催化剂在烷基化反应中的应用前景。     

二硝基甲苯液相加氢催化剂研究进展

甲苯二胺(TDA)作为甲苯二异氰酸酯(TDI)的合成中间体,广泛应用于聚氨酯工业中.本综述介绍了二硝基甲苯(DNT)液相加氢制TDA催化剂在国内外的研究进展,对各类催化剂催化DNT加氢性能进行了分析,指出了各类催化剂的优缺点,提出了DNT液相加氢催化剂由晶态向非晶态方向的发展趋势.     

Baeyer-Villiger重排反应的研究进展

介绍了近些年Baeyer-Villiger反应中氧化方面的研究情况,主要介绍常用的催化剂,包括酸类和具有碱性的水滑石类、过渡金属离子的分子筛类、微生物酶类及过渡金属配合物类,同时介绍了离子液体在Baeyer-Villiger氧化反应中的应用现状.     

Friedel—Crafts反应催化剂的研究进展

综述了近年来Friedel—Crafts反应催化剂的研究及应用状况。催化剂主要包括Lewis酸、沸石分子筛、大孔树脂、固体酸、杂多酸、离子液体等,其中离子液体作为新兴的催化剂,在许多方面表现出了优越性。     

气相催化法脱HF制备氢氟烯烃催化剂的研究进展

氢氟烷烃气相催化法脱HF是最有前途的制备氢氟烯烃的方法之一,具有工序简单和经济高效等优点,开发高活性和良好抗积碳的催化剂是该技术的关键。综述了主要几种气相脱HF催化剂的研究进展,包括铝基、铬基和活性碳催化剂,并提出了该催化研究领域存在的主要问题及发展方向。     

新型Michael加成反应催化剂研究进展?

Michael加成反应是指烯醇盐负离子与α,β-不饱和化合物的共轭加成反应,是最重要的有机合成反应之一,Michael加成反应催化剂研究是化学研究的热点.综述了近十年来新型Michael加成反应催化剂如新型的有机小分子催化剂、负载催化剂及其他特殊催化方法等的研究进展,着重探讨了新型催化剂的高效性和催化剂再利用,同时指出,开发催化Michael加成反应的高效环境友好型催化剂是今后研究的重点.     

糠醛液相催化加氢制糠醇金属催化剂的研究进展

糠醛催化加氢是将糠醛转化为生物燃料、医药农药中间体等精细化学品的最常用的反应之一,如糠醇、2-甲基四氢呋喃、内酯、乙酰丙酸盐、环戊酮等皆由糠醛催化加氢制取.当前糠醛催化加氢的过程主要有液相、气相以及催化转移加氢等.综述了近年来糠醛液相催化加氢制备糠醇的不同金属基催化剂的研究进展.从不同过渡金属和贵金属作为催化活性中心制...     

液相外延技术的研究进展

评述了液相外延法制备无机材料的研究进展，结果表明．液相外延技术制备的材料在光、磁、电等领域得到了广泛的应用，并对今后的实验研究提出了几点建议。     

Suzuki偶联反应中钯配合物催化剂的研究进展

Suzuki偶联反应是在零价钯配合物催化剂的催化下,芳基硼酸与卤代芳烃进行的交叉偶联反应,可以高效、高选择性地构建C-C键.钯配合物催化剂对Suzuki偶联反应的活性和选择性起着决定性的影响,是研究Suzuki偶联反应的关键.对含有膦配体、N-卡宾配体、亚胺配体、胺配体和其它配体的钯配合物催化剂催化效果进行了综述.     

液相加氢技术进展

介绍了液相加氢技术,并以柴油加氢精制装置为平台,与传统加氢技术进行了多方面的对比,得出液相加氢技术具有很大的技术优势,为今后加氢装置的技术选择提供了有益的借鉴.