一种新的手性单氢钌配合物的合成

Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh2)2Cl,通过该配合物与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph).合成的钌配合物分子结构经FT-IR、NMR和EA证实.     

一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构

通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物 [Tp Ru( Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 ) ( OH) ]BF4 ( Tp =hydrotris( pyrazolyl) borate) ,利用单晶 X Ray衍射对其晶体结构进行了表征 .该络合物为单斜晶系 ,空间群为 :P2 ( 1 ) / n,a=1 0 .982 9( 1 9) ,b=1 6 .31 0 ( 3) ,c=2 0 .2 37( 4 ) ,β=93.71 5 ( 4 ) o,V=36 1 7.5 ( 1 1 ) 3 ,Z=4 ,Dcalcd=1 .5 0 2g· cm-3 ,μ=0 .5 83cm-1,F ( 0 0 0 ) =1 6 6 6 ,R=0 .0 5 5 6 ,w R=0 .1 5 2 5 .每个三价钌原子与配体 Tp,Ph2 PCH2 P( =O) Ph2 和氢氧根形成六配位的变形八面体空间结构     

甘氨酸及其小肽铜配合物的可见光谱

利用可见光谱研究了甘氨酸及其二、三钛与铜元素的配位作用,结果表明,氨基酸和二、三肽的配合行为不同,而小肽之间配合行为基本相似。由于晶体场稳定化能效应（ＣＦＳＥ）的存在,配位比对步肽铜配合物的结构和配合程度影响不大,一般趋向于１：１配位,ｐＨ值对配合反应影响较大,以ｐＨ值为９最佳。     

过渡金属钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应

催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成Cl有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣．对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris（pyrazolyl）borate]配体的二价钌配合物催化氧化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论．     

过渡金属钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应

催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成C1有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣.对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris(pyrazolyl)borate]体的二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论.     

一种单核氢氧根钌络合物的合成及晶体结构

通过氧化二价分子氢钌络合物合成了一种新的三价单核钌氢氧根络合物[TpRu(Ph2PCH2P(=O)Ph2)(OH)]BF4 (Tp = hydrotris(pyrazolyl)borate),利用单晶X-Ray衍射对其晶体结构进行了表征.该络合物为单斜晶系,空间群为:P2(1)/n,a=10.9829(19),b=16.310(3),c=20.237(4) A,β=93.715(4)o,V=3617.5(11) A3,Z=4,Dcalcd=1.502 g*cm-3,μ=0.583 cm-1,F(000)=1666,R=0.0556,wR=0.1525.每个三价钌原子与配体Tp,Ph2PCH2P(=O)Ph2和氢氧根形成六配位的变形八面体空间结构.     

一种新的配合物烟酸锶的合成及表征

以碳酸锶为锶源,烟酸为配体合成了一种新的配合物Sr(C6H4NO2)2.3H2O。通过化学分析、元素分析、红外、热重和X-射线粉末衍射等手段对其组成、结构、性能进行了表征。结果表明烟酸以双齿桥式与Sr(Ⅱ)结合形成配合物;热分析结果显示该配合物的热分解过程包括失水、配体的氧化,最后完全分解为氧化物;分析测试结果表明该物质属于单斜晶系,晶胞参数为:a=16.282 5,b=13.345 4,c=35.285 7,β=111.682 7。     

联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化

以6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1,2,4一三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯．催化机理研究表明,三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯．     

吡唑基P，N-双齿配体及其钌配合物的合成

合成了新型吡唑基P,N-双齿配体3,5-二甲基-4-（2-二苯基膦乙基）吡唑（L）,成功应用于构建钌（II）配合物[Ru（T15-C5Hs）Cl（PPha）]（L）,配体中磷原子作为单齿配体配位到钌金属上形成中性金属配合物,并通过核磁共振波谱对配合物溶液结构进行了测定．     

一种新型钌（Ⅱ）多吡啶配合物的制备及其与ctDNA的作用研究

以1,10-邻菲啰啉、对硝基苯肼和三氯化钌等为原料合成一种新型钌（Ⅱ）多吡啶配合物-高氯酸[二（2,2＇-联吡啶）（4,5-二氮杂芴-9-对硝基苯腙）]合钌（Ⅱ）[Ru（bipy）2DAFND]（ClO4）2,采用元素分析、红外光谱、核磁和质谱等手段对其进行了表征。采用电子吸收光谱法、荧光法和粘度法等手段研究了配合物与ctDNA的相互作用,实验结果表明配合物以插入的方式与DNA键合,键合常数为8.91×105L/mol。     

稀土(Ⅲ)三元配合物合成和发光性能研究

以苯甲酰三氟丙酮（ＢＡＴ）为配位阴离子,２,２’－联吡啶－Ｎ,Ｎ’二氧化物（ｂｉｐｙＯ２）或１,１０－邻菲绕啉－Ｎ－氧化物（ｐｈｅｎＮＯ）为中性协同配体,合成了稀土三元配合物ＲＥ（ＢＴＡ）２（ｂｉｐｙＯ２）．ｎＨ２Ｏ（其中ＲＥ＝Ｓｍ,Ｅｕ时ｎ＝０;ＲＥ＝Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ时ｎ＝１）和ＲＥ（ＢＴＡ）２（ｐｈｅｎＮＯ）（其中ＲＥ＝Ｓｍ,Ｇｄ,Ｔｂ,Ｄｙ）,通过元素分析,紫外、红外和荧光光谱对配合物进行了表征,并探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响。     

稀土与冠醚配合物的合成及发光性能研究

在简述了稀土有机配合物发光研究类型的基础上，全面介绍了国内外关于稀土与冠醚配合物的概况，配体的冠醚的合成，冠醚与稀土配合物的合成及发光原理，同时概述了低价态稀土醚配合物的研究。     

一种新型多吡啶双核钌(Ⅱ)配合物在铂电极上的电化学行为

利用循环伏安、循环交流伏安和微分脉冲伏安等电化学方法研究了由2,2' 联吡啶(bpy)和桥联配体2,9 二(2 咪唑并[4,5 f]邻菲咯啉)邻菲咯啉(bipp)配位而成的双核钌(Ⅱ)配合物[(bpy)2Ru(μ bipp)Ru(bpy)2](ClO4)4在铂电极上的电化学行为.研究表明在含高氯酸四丁基铵(TBAP)的乙腈溶液中,该配合物的中心离子在铂电极上呈现一对氧化还原峰,而配体则呈现出三对氧化还原峰.     

新型钯三元配合物与DNA的相互作用研究

合成了７个（Ｐｄ（Ｌ）Ｃｌ２）型三元电中性配合物,其中Ｌ为双齿配位的氮杂芳香碱配体,即联吡啶,１,１０－邻菲别名林,５－硝基－邻菲罗啉,邻菲罗啉－５,６－二酮,咪唑并邻菲罗啉,苯基咪唑并邻菲罗啉,２,２‘－联吡啶－３,３’－二羧酸。对所有配合物与ＤＮＡ及ＤＮＡ的有效组分腺苷三磷酸盐或腺嘌呤的相互作用进行紫外光谱研究。结果显示,配合物分子与ＤＮＡ发生键合作用。     

一种双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱分析

多吡啶钌配合物在光物理、电化学、核酸结构探测等研究领域占有重要的位置.对2,9-二(2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉双核钌(Ⅱ)配合物的核磁共振氢谱进行了报道,并利用氢-氢同核相关谱(1H-1H COSY)对该配合物的氢谱峰进行了详细归属.     

锆Ⅳ的几种β—二酮配合物的合成和性质的研究

制备了锆(Ⅳ)与乙酰丙酮(HAA)、三氟乙酰丙酮(HTFA)、二苯甲酰甲烷(HDBM)等的MA_4型配合物,研究了它们的合成条件,熔点等基本性质以及它们在4000～250cm~(-1)范围内的红外光谱     

钌配合物催化C—H活化反应合成10-乙氧酰基苯并喹啉的研究

以苯并喹啉、氯甲酸乙酯为原料,Ru(PPh_3)_3Cl_2为催化剂,通过C—H活化反应合成了10-乙氧酰基苯并喹啉.产物由熔点、~1H NMR、~(13)C NMR和IR表征.通过优化合成条件,产物收率可达66%.     

均苯四甲酸过渡金属配合物的合成及表征

用均匀沉淀法合成了均苯四甲酸过渡金属配合物。利用热重、元素分析和红外光谱仪对所制得的4种配合物进行了表征。通过热重和元素分析得到了其配合物的通式。由热重-微商曲线得到, 4 种无水配合物的热稳定性次序为Zn₂(C₁₀H ₂O₈)>Cd₂ (C₁₀ H₂O₈)>Mn₂(C₁₀ H ₂O₈)>Cu₂ (C₁₀ H ₂O₈)。红外光谱分析表明, M₂(C₁₀ H ₂O₈)· nH₂O 中羧酸盐基团除锌盐的配位键可能为桥式配位外, 其余均为双齿配位。     

荧光、紫外可见光谱法研究二氯苯基咪唑邻菲啰啉合钯(Ⅱ)配合物与DNA相互作用

合成钯的三元配合物 [Pd(PIP)Cl2 ]·3H2 O ,其中PIP为 :苯基咪唑邻菲 口罗 啉 .通过荧光和紫外可见光谱测定该配合物与DNA及其组成小分子腺苷三磷酸盐 (ATP2 - )和腺嘌呤 (Ade)相互作用的变化规律 ,求出配合物与DNA分子的结合常数KM,并确认配合物主要以插入方式与DNA结合 .