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1.
用微分分光光度法测定硝酸溶液中U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ) 总被引:1,自引:0,他引:1
使用λ_(19)分光光度计研究HNO_3介质中U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的吸收光谱、四次微分谱以及共存的杂质离子对微分谱的影响,并分别采用微分谱上415nm处峰零值和472.5-479.5nm间的峰面积值计算U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)的含量。结果表明:当体系NO或HNO_3浓度处在1.5-3.0mol/l之间时,用微分法测定U(Ⅵ)不必预先测定体系中的NO或HNO_3浓度,相对偏差<5.5%;对于Pu(Ⅳ)的测定,相对偏差<5.0%;对于U(Ⅵ)和Pu(Ⅳ)混合体系,当U/Pu比达到200时,采用微分法仍可鉴定Pu(Ⅳ)的存在,这时,Pu(Ⅳ)测定的相对偏差<6.0%。Pu(Ⅳ)的检测下限为5×l0 ̄(-4)mol/l。 相似文献
2.
对Purex工艺流程中1BP和2B混合流进行了紫外光照射,实现了Pu(Ⅲ)光氧化至Pu(Ⅵ)的“无盐”调价过程。光照7.5h可使Pu(Ⅲ)全部氧化成了(Ⅵ)Pu(Ⅵ)含量<1%,继续光照2.5h仍能控制Pu(Ⅵ)含蛳<7%。研究了Pu,HNO3,Fe^3+浓度以及光源功率,温度变化对Pu(Ⅲ)光氧化的影响。结果表明,在Fe^2+t N2H5^+浓度基本维持恒定的情况下,Pu从0.30g/l,0\6 相似文献
3.
费洪澄 《核化学与放射化学》1998,20(2):65-74
研究了HNO3介质中羟胺还原微量Pu(Ⅳ)(cPu(Ⅳ)≤10^-5mol/L)的动力学。测定了酸度、羟胺、Pu(Ⅳ)、Pu(Ⅲ)和NO^-3浓度对微量Pu(Ⅳ)还原速率的影响。 相似文献
4.
从24h尿中取样750ml,加入HNO3-H2O2,以湿式灰化去除有机物。在0.5-1.0mol/l HNO3介质中,用30%TRPO-二甲苯萃取^238,240Pu等α核素。在H2O2作用下,Np为Np(V),其萃取分配比极低;Am(Ⅲ)等核素被萃取,用5.5mol/lHNO3洗涤去除。以0.01mol/l HNO3洗涤有机相,去除绝大部分被萃HNO3后,加入Ultima Gold F闪烁液,于 相似文献
5.
亚硝酸与正丁醛和Np(Ⅵ)反应的动力学研究 总被引:2,自引:2,他引:0
研究了(1)HNO2与正丁醛的反应,得速率方程为:-dcHNO2/dt-k1cHNO2.cn-c3H7CHO.cHNO3,在20℃、I=2.0mol/kg时,速率常数K1=0.76l^2(mol^2.min)(2)在固定1.0mol/lHNO3条件下,HNO2与Np(Ⅵ)的反应,得速率方程为:-dcNp(Ⅵ)CHNO2在20℃、I=2.0mol/kg时,表观速率常数k3^1=93l/mo 相似文献
6.
从热力学和动力学方面探讨了乏燃料溶解液、共去污溶剂萃取、铀钚分离中某些重要元素的化学行为。乏燃料溶解时亚硝酸浓度可从开始约3×10-2mol/L降至终点时的2×10-5mol/L,计算出NO-3-HNO2电对的溶解终点电位为1.133伏,表明终点时溶液具有更强的氧化性。由此计算了溶解液中约含3%Pu(Ⅵ)和47%Np(Ⅵ)。大部分碘将以I2形式存在,只有当亚硝酸浓度极低的情况下才会生成少量IO-3。钌将以Ru(Ⅵ)形式存在,在水相硝酸中几乎不可能把Ru(Ⅳ)氧化至Ru(Ⅷ)。在共去污萃取段当HNO3为2mol/L时约有20%Np(Ⅴ)氧化至Np(Ⅵ),3mol/LHNO3时将有70%的Np(Ⅴ)氧化至Np(Ⅵ)。铀钚分离中当用U(Ⅳ)作还原剂时,计算了Pu(Ⅳ)与U(Ⅳ)反应的浓度平衡常数为1019.5,求得的Pu(Ⅲ)/Pu(Ⅳ)比至少为4.7×108,反应速度计算表明,该反应在4.9分内即达平衡,由此指出除水力学因素外,Pu(Ⅲ)的少量萃取是铀中除钚的另一制约因素。进入铀钚分离阶段的有机相中的镎为Np(Ⅵ),它在U(Ⅳ)和Pu(Ⅲ)的作用下很快还原至Np(Ⅴ),然后U(Ⅳ)将把Np(Ⅴ)慢还原至Np(Ⅳ 相似文献
7.
石油亚砜从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
用上升单液滴法和恒界面池法研究了石油亚砜-煤油从硝酸介质中萃取铀(Ⅵ)的动力学。萃取速率与水相铀(Ⅵ)浓度的一次方成正比,并于3.0-4.0mol/l HNO3和0.3-0.4mol/l PSO处出现速率极大值。萃取速率与试验温度无明显关系,且随恒界面池搅拌器转速提高而线性上升。实验结果表明,萃取过程为扩散控制,萃合物UO2(NO3)2·2PSO从两相界面扩散至有机相主体是速率控制步骤。 相似文献
8.
HNO3和有机介质中U(Ⅳ)的稳定性研究 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了HNO_3和TBP-煤油介质中U(Ⅳ)的稳定性。测定了两种介质中U(Ⅳ)、HNO_3、TBP浓度和气相中氧浓度对U(Ⅳ)氧化速率的影响。U(Ⅳ)的氧化速率都随温度提高而明显增加.其表观活化能分别为91kJ/mol(HNO_3介质)和42kJ/mol(TBP-煤油介质)。对两种介质中U(Ⅳ)的氧化速率规律进行了比较。 相似文献
9.
TBP—TRPO/煤油萃取HNO3,UO^2+2,Pu(Ⅳ),Am^3+,TcO4^—和Cs … 总被引:2,自引:2,他引:0
研究了磷酸三丁酯(TBP)-三烷基氧膦/煤油对HNO3、UO^2+2、Pu(Ⅳ)、Am^3+、TcO4^-和Cs^+的萃取;探讨了该体系对UO^2+2和硝酸的负载容量,分析了该体系对Am^3+和TcO4^-的协萃现象,并进行了草酸反萃体系中Pu(Ⅳ)的研究。 相似文献
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11.
用分光光度法研究了HNO3介质中c(HOC2H4N2H3)、c(H+)、c(UO2+2)、c(Fe3+)、c(HNO2)、离子强度和温度等因素对还原Np(Ⅵ)反应速率的影响。测定了不同条件下的表观速率常数,确定了Np(Ⅵ)还原反应速率方程式。25℃时,还原反应的表观速率常数k2=391min-1;反应活化能为56.6kJ·mol-1。提高2-羟基乙基肼浓度、降低HNO3浓度或升高温度,Np(Ⅵ)的还原加快;增加UO2+2浓度和离子强度,还原速率稍有降低;当c(Fe3+)≥1.0mmol·L-1时,Fe3+对Np(Ⅵ)的还原有一定的加速作用。 相似文献
12.
测定了用30% TBP-煤油萃取铀(Ⅳ)时有机相中的临界浓度c(U(Ⅳ))m ax。研究结果表明:温度升高,c(U(Ⅳ))max线性增加;硝酸浓度增加,c(U(Ⅳ))max逐渐下降,当c(HNO3)= 4~5 m ol/L时,c(U(Ⅳ))m ax降到最小,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了U(Ⅳ)在30% TBP-其它稀释剂中的c(U(Ⅳ))max,c(U(Ⅳ))m ax随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅速下降;给出了与U(Ⅳ)和HNO3 浓度有关的浓度临界曲线,当硝酸起始浓度为3.0 m ol/L、U(Ⅳ)起始临界浓度为0.158 m ol/L时,不形成第三相,大于此浓度,就会生成第三相。求得了两相体系中U(Ⅳ)和硝酸的分配比D(U(Ⅳ))和D(H+ ),并讨论了影响D(U(Ⅳ))的一些因素。 相似文献
13.
文章介绍动力堆燃料燃耗测定中样品的溶解方法,试验不同浓度HNO3-HCl混合液在沸腾温度下溶解UO2冷样品的效果,以萤光光度计测定溶解液的透明度予以判别。用7.5mol.l^-1HNOE-HCl混合液(c(HNO3):c(HCl)=4:1),溶解热样品,溶解液涂片在超显微镜下检查未见不溶颗粒存在。 相似文献
14.
试样用HNO3-HF分解,加入H2SO4后加热至H2SO4冒烟以除去Si,HNO3和HF。在含有氨基磺酸的浓磷酸溶液中,用过量FeSO4将铀(Ⅳ)。剩余的Fe^2^+以钼(Ⅳ)作催化剂,用HNO3氧化。加入VSO4溶液后,用标准K2Cr2O7溶液滴定铀(Ⅳ)至铀(Ⅵ),以电位法确定滴定终点。方法的精密度优于±0.1%,误差≤±∩.1%。 相似文献
15.
单甲基肼还原Np(Ⅵ):Ⅰ.反应动力学研究 总被引:7,自引:7,他引:0
用分光光度法研究了c(CH3N2H3)、c(HNO3)、c(UO2+2)、c(HNO2)、离子强度和温度等因素对Np(Ⅵ)还原速率的影响。求出了Np(Ⅵ)还原反应级数和不同反应条件下的表观反应速率常数,建立了反应速率方程式。温度为24℃时,还原反应的表观反应速率常数k2=61.3min-1。反应的活化能为(59.62±1.12)kJ·mol-1。提高单甲基肼浓度,降低HNO3浓度和升高温度有利于加快Np(Ⅵ)的还原;离子强度和UO2+2浓度对反应速率无明显影响;当反应体系中有HNO2存在时,Np(Ⅵ)还原速率明显提高。 相似文献
16.
TBP萃取U(NO3)4和HNO3的平衡研究:Ⅱ.铀(Ⅳ)在有机相中的临 … 总被引:1,自引:1,他引:0
测定了用30%TB-煤油萃取轴(Ⅳ)时有机相中的临界浓度c(U(Ⅳ)max。研究结果表明:温度升高,c(U(Ⅳ))max线性增加;硝酸浓度增加,c(U(Ⅳ))max逐渐下降,当c(HNO3)=4~5mol/L时,c(U(Ⅳ))max降到上,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了U(Ⅳ)在30%TBP-其它稀释剂中的c(U(Ⅳ))max,c(U(Ⅳ))max随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅 相似文献
17.
DHDECMP-TBP/煤油体系从1.0mol/L HNO3-UO2(NO3)2介质中萃取U(Ⅵ),除了存在TBP和DHDECMP的单独萃取反应外,还存在着DHDECMP-TBP的协同萃取反应。形成的萃合物分别为UO2(NO3)2.2TBP、UO2(NO3)2.2DHECMP和UO2(NO3)2.DHDECMP.TBP。实验测定了TBP/煤油、DHDECMP/煤油和DHDECMP-TBP/煤国同萃 相似文献
18.
TRPO萃取Tc(Ⅶ)的工艺研究 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了高放废液中要金属离子对TRPO萃取Tc(Ⅶ)的影响。建立了硝酸介质中30%TRPO-煤油萃取Tc(Ⅶ)的分配比模型。研究了30%TRPO-煤油负载有机相中Tc(Ⅶ)的反萃行为,给出了反萃Tc(Ⅶ)的条件。与用5-6mol/L HNO3反萃Tc(Ⅶ)相比,用去离子水、≤1.0g/L(NH4)2CO3和≤1g/LNO2CO3可以更有效地反萃Tc(Ⅶ)。 相似文献
19.
自制一套^37Co源激发与K系X射线荧光(K-XRF)分析系统,用^37Co的keVγ射线激发工艺溶液中U,Pu的K系X射线荧光,用HPGe探测器-多道微机分析系统进行测量,并以122keVγ射线康昔顿散射线为内标,建立强度比-浓度校正曲线,快速同地测定了PWR乏燃料后处理工艺溶液中U,Pu浓度,测定范围为0.5-200g/L,精密度为5.0%-1.5%。方法适于PWR乏燃料后处理工艺中,U,Pu 相似文献
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研究了UO2(NO3)2-HNO3-N3H5NO3-H2O体系中,用三级串联电解槽动态连续电解还原制备四价铀的方法,在确定的工艺条件下,当进料液U(VI)浓度为180g/L,硝酸浓度为3.14mol/L,肼浓度为0.210mol/L,加料速度为200mL/h时,可连续制备得到了四价铀浓度大于150g/L的产品溶液。 相似文献