用微分分光光度法测定硝酸溶液中U（Ⅵ）和Pu（Ⅳ）

使用λ＿（１９）分光光度计研究ＨＮＯ＿３介质中Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅳ）的吸收光谱、四次微分谱以及共存的杂质离子对微分谱的影响，并分别采用微分谱上４１５ｎｍ处峰零值和４７２．５－４７９．５ｎｍ间的峰面积值计算Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅳ）的含量。结果表明：当体系ＮＯ或ＨＮＯ＿３浓度处在１．５－３．０ｍｏｌ／ｌ之间时，用微分法测定Ｕ（Ⅵ）不必预先测定体系中的ＮＯ或ＨＮＯ＿３浓度，相对偏差＜５．５％；对于Ｐｕ（Ⅳ）的测定，相对偏差＜５．０％；对于Ｕ（Ⅵ）和Ｐｕ（Ⅳ）混合体系，当Ｕ／Ｐｕ比达到２００时，采用微分法仍可鉴定Ｐｕ（Ⅳ）的存在，这时，Ｐｕ（Ⅳ）测定的相对偏差＜６．０％。Ｐｕ（Ⅳ）的检测下限为５×ｌ０￣（－４）ｍｏｌ／ｌ。     

Pu（Ⅲ）光氧化工艺研究

对Ｐｕｒｅｘ工艺流程中１ＢＰ和２Ｂ混合流进行了紫外光照射，实现了Ｐｕ（Ⅲ）光氧化至Ｐｕ（Ⅵ）的“无盐”调价过程。光照７．５ｈ可使Ｐｕ（Ⅲ）全部氧化成了（Ⅵ）Ｐｕ（Ⅵ）含量＜１％，继续光照２．５ｈ仍能控制Ｐｕ（Ⅵ）含蛳＜７％。研究了Ｐｕ，ＨＮＯ３，Ｆｅ＾３＋浓度以及光源功率，温度变化对Ｐｕ（Ⅲ）光氧化的影响。结果表明，在Ｆｅ＾２＋ｔ Ｎ２Ｈ５＾＋浓度基本维持恒定的情况下，Ｐｕ从０．３０ｇ／ｌ，０＼６     

HNO3介质中羟胺还原微量Pu（Ⅳ）的动力学研究

研究了ＨＮＯ３介质中羟胺还原微量Ｐｕ（Ⅳ）（ｃＰｕ（Ⅳ）≤１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ）的动力学。测定了酸度、羟胺、Ｐｕ（Ⅳ）、Ｐｕ（Ⅲ）和ＮＯ＾－３浓度对微量Ｐｕ（Ⅳ）还原速率的影响。     

萃取液闪法测定尿中^239,240Pu

从２４ｈ尿中取样７５０ｍｌ，加入ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ２，以湿式灰化去除有机物。在０．５－１．０ｍｏｌ／ｌ ＨＮＯ３介质中，用３０％ＴＲＰＯ－二甲苯萃取＾２３８，２４０Ｐｕ等α核素。在Ｈ２Ｏ２作用下，Ｎｐ为Ｎｐ（Ｖ），其萃取分配比极低；Ａｍ（Ⅲ）等核素被萃取，用５．５ｍｏｌ／ｌＨＮＯ３洗涤去除。以０．０１ｍｏｌ／ｌ ＨＮＯ３洗涤有机相，去除绝大部分被萃ＨＮＯ３后，加入Ｕｌｔｉｍａ Ｇｏｌｄ Ｆ闪烁液，于     

亚硝酸与正丁醛和Np（Ⅵ）反应的动力学研究

研究了（１）ＨＮＯ２与正丁醛的反应，得速率方程为：－ｄｃＨＮＯ２／ｄｔ－ｋ１ｃＨＮＯ２．ｃｎ－ｃ３Ｈ７ＣＨＯ．ｃＨＮＯ３，在２０℃、Ｉ＝２．０ｍｏｌ／ｋｇ时，速率常数Ｋ１＝０．７６ｌ＾２（ｍｏｌ＾２．ｍｉｎ）（２）在固定１．０ｍｏｌ／ｌＨＮＯ３条件下，ＨＮＯ２与Ｎｐ（Ⅵ）的反应，得速率方程为：－ｄｃＮｐ（Ⅵ）ＣＨＮＯ２在２０℃、Ｉ＝２．０ｍｏｌ／ｋｇ时，表观速率常数ｋ３＾１＝９３ｌ／ｍｏ     

普雷克斯(PUREX)水法后处理中几种重要元素行为的理论探讨

从热力学和动力学方面探讨了乏燃料溶解液、共去污溶剂萃取、铀钚分离中某些重要元素的化学行为。乏燃料溶解时亚硝酸浓度可从开始约３×１０－２ｍｏｌ／Ｌ降至终点时的２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ,计算出ＮＯ－３－ＨＮＯ２电对的溶解终点电位为１．１３３伏,表明终点时溶液具有更强的氧化性。由此计算了溶解液中约含３％Ｐｕ（Ⅵ）和４７％Ｎｐ（Ⅵ）。大部分碘将以Ｉ２形式存在,只有当亚硝酸浓度极低的情况下才会生成少量ＩＯ－３。钌将以Ｒｕ（Ⅵ）形式存在,在水相硝酸中几乎不可能把Ｒｕ（Ⅳ）氧化至Ｒｕ（Ⅷ）。在共去污萃取段当ＨＮＯ３为２ｍｏｌ／Ｌ时约有２０％Ｎｐ（Ⅴ）氧化至Ｎｐ（Ⅵ）,３ｍｏｌ／ＬＨＮＯ３时将有７０％的Ｎｐ（Ⅴ）氧化至Ｎｐ（Ⅵ）。铀钚分离中当用Ｕ（Ⅳ）作还原剂时,计算了Ｐｕ（Ⅳ）与Ｕ（Ⅳ）反应的浓度平衡常数为１０１９．５,求得的Ｐｕ（Ⅲ）／Ｐｕ（Ⅳ）比至少为４．７×１０８,反应速度计算表明,该反应在４．９分内即达平衡,由此指出除水力学因素外,Ｐｕ（Ⅲ）的少量萃取是铀中除钚的另一制约因素。进入铀钚分离阶段的有机相中的镎为Ｎｐ（Ⅵ）,它在Ｕ（Ⅳ）和Ｐｕ（Ⅲ）的作用下很快还原至Ｎｐ（Ⅴ）,然后Ｕ（Ⅳ）将把Ｎｐ（Ⅴ）慢还原至Ｎｐ（Ⅳ     

石油亚砜从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学研究

用上升单液滴法和恒界面池法研究了石油亚砜－煤油从硝酸介质中萃取铀（Ⅵ）的动力学。萃取速率与水相铀（Ⅵ）浓度的一次方成正比，并于３．０－４．０ｍｏｌ／ｌ ＨＮＯ３和０．３－０．４ｍｏｌ／ｌ ＰＳＯ处出现速率极大值。萃取速率与试验温度无明显关系，且随恒界面池搅拌器转速提高而线性上升。实验结果表明，萃取过程为扩散控制，萃合物ＵＯ２（ＮＯ３）２·２ＰＳＯ从两相界面扩散至有机相主体是速率控制步骤。     

HNO3和有机介质中U（Ⅳ）的稳定性研究

研究了ＨＮＯ＿３和ＴＢＰ－煤油介质中Ｕ（Ⅳ）的稳定性。测定了两种介质中Ｕ（Ⅳ）、ＨＮＯ＿３、ＴＢＰ浓度和气相中氧浓度对Ｕ（Ⅳ）氧化速率的影响。Ｕ（Ⅳ）的氧化速率都随温度提高而明显增加．其表观活化能分别为９１ｋＪ／ｍｏｌ（ＨＮＯ＿３介质）和４２ｋＪ／ｍｏｌ（ＴＢＰ－煤油介质）。对两种介质中Ｕ（Ⅳ）的氧化速率规律进行了比较。     

TBP—TRPO／煤油萃取HNO3,UO^2＋2,Pu（Ⅳ）,Am^3＋,TcO4^—和Cs …

研究了磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－三烷基氧膦／煤油对ＨＮＯ３、ＵＯ＾２＋２、Ｐｕ（Ⅳ）、Ａｍ＾３＋、ＴｃＯ４＾－和Ｃｓ＾＋的萃取;探讨了该体系对ＵＯ＾２＋２和硝酸的负载容量,分析了该体系对Ａｍ＾３＋和ＴｃＯ４＾－的协萃现象,并进行了草酸反萃体系中Ｐｕ（Ⅳ）的研究。     

Purex流程1AF料液中调节钚价态的研究 Ⅰ.二步法调价

在Ｐｕｒｅｘ流程１ＡＦ料液中调节钚的价态，先以ＮＨ＿２ＯＨ·ＨＮＯ＿３，Ｎ＿２Ｈ＿４·ＨＮＯ＿３和Ｕ（Ⅳ）为还原剂，详细研究了各种工艺变量对还原Ｐｕ（Ⅵ）的影响。其后，选择最佳还原条件，用模拟１ＡＦ料液做了验证。最终，完成了用ＮＯ￣－＿２氧化Ｐｕ（Ⅲ）至Ｐｕ（Ⅳ）的实验。     

2—羟基乙基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅰ.反应动力学的研究

用分光光度法研究了ＨＮＯ３介质中ｃ（ＨＯＣ２Ｈ４Ｎ２Ｈ３）、ｃ（Ｈ＋）、ｃ（ＵＯ２＋２）、ｃ（Ｆｅ３＋）、ｃ（ＨＮＯ２）、离子强度和温度等因素对还原Ｎｐ（Ⅵ）反应速率的影响。测定了不同条件下的表观速率常数，确定了Ｎｐ（Ⅵ）还原反应速率方程式。２５℃时，还原反应的表观速率常数ｋ２＝３９１ｍｉｎ－１；反应活化能为５６．６ｋＪ·ｍｏｌ－１。提高２－羟基乙基肼浓度、降低ＨＮＯ３浓度或升高温度，Ｎｐ（Ⅵ）的还原加快；增加ＵＯ２＋２浓度和离子强度，还原速率稍有降低；当ｃ（Ｆｅ３＋）≥１．０ｍｍｏｌ·Ｌ－１时，Ｆｅ３＋对Ｎｐ（Ⅵ）的还原有一定的加速作用。     

TBP萃取U(NO3)4和HNO3的平衡研究Ⅱ.铀(Ⅳ)在有机相中的临界浓度

测定了用３０％ ＴＢＰ－煤油萃取铀（Ⅳ）时有机相中的临界浓度ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ。研究结果表明：温度升高,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ线性增加;硝酸浓度增加,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ逐渐下降,当ｃ（ＨＮＯ３）＝ ４～５ ｍ ｏｌ／Ｌ时,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ降到最小,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了Ｕ（Ⅳ）在３０％ ＴＢＰ－其它稀释剂中的ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍ ａｘ随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅速下降;给出了与Ｕ（Ⅳ）和ＨＮＯ３ 浓度有关的浓度临界曲线,当硝酸起始浓度为３．０ ｍ ｏｌ／Ｌ、Ｕ（Ⅳ）起始临界浓度为０．１５８ ｍ ｏｌ／Ｌ时,不形成第三相,大于此浓度,就会生成第三相。求得了两相体系中Ｕ（Ⅳ）和硝酸的分配比Ｄ（Ｕ（Ⅳ））和Ｄ（Ｈ＋ ）,并讨论了影响Ｄ（Ｕ（Ⅳ））的一些因素。     

动力堆燃耗测定的样品溶解

文章介绍动力堆燃料燃耗测定中样品的溶解方法，试验不同浓度ＨＮＯ３－ＨＣｌ混合液在沸腾温度下溶解ＵＯ２冷样品的效果，以萤光光度计测定溶解液的透明度予以判别。用７．５ｍｏｌ．ｌ＾－１ＨＮＯＥ－ＨＣｌ混合液（ｃ（ＨＮＯ３）：ｃ（ＨＣｌ）＝４：１），溶解热样品，溶解液涂片在超显微镜下检查未见不溶颗粒存在。     

核纯U3Si2粉末中铀的测定

试样用ＨＮＯ３－ＨＦ分解，加入Ｈ２ＳＯ４后加热至Ｈ２ＳＯ４冒烟以除去Ｓｉ，ＨＮＯ３和ＨＦ。在含有氨基磺酸的浓磷酸溶液中，用过量ＦｅＳＯ４将铀（Ⅳ）。剩余的Ｆｅ＾２＾＋以钼（Ⅳ）作催化剂，用ＨＮＯ３氧化。加入ＶＳＯ４溶液后，用标准Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７溶液滴定铀（Ⅳ）至铀（Ⅵ），以电位法确定滴定终点。方法的精密度优于±０．１％，误差≤±∩．１％。     

单甲基肼还原Np（Ⅵ）：Ⅰ.反应动力学研究

用分光光度法研究了ｃ（ＣＨ３Ｎ２Ｈ３）、ｃ（ＨＮＯ３）、ｃ（ＵＯ２＋２）、ｃ（ＨＮＯ２）、离子强度和温度等因素对Ｎｐ（Ⅵ）还原速率的影响。求出了Ｎｐ（Ⅵ）还原反应级数和不同反应条件下的表观反应速率常数，建立了反应速率方程式。温度为２４℃时，还原反应的表观反应速率常数ｋ２＝６１．３ｍｉｎ－１。反应的活化能为（５９．６２±１．１２）ｋＪ·ｍｏｌ－１。提高单甲基肼浓度，降低ＨＮＯ３浓度和升高温度有利于加快Ｎｐ（Ⅵ）的还原；离子强度和ＵＯ２＋２浓度对反应速率无明显影响；当反应体系中有ＨＮＯ２存在时，Ｎｐ（Ⅵ）还原速率明显提高。     

TBP萃取U（NO3）4和HNO3的平衡研究：Ⅱ.铀（Ⅳ）在有机相中的临 …

测定了用３０％ＴＢ－煤油萃取轴（Ⅳ）时有机相中的临界浓度ｃ（Ｕ（Ⅳ）ｍａｘ。研究结果表明：温度升高,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ线性增加;硝酸浓度增加,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ逐渐下降,当ｃ（ＨＮＯ３）＝４～５ｍｏｌ／Ｌ时,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ降到上,然后再随硝酸浓度增加而缓慢上升;同时还测定了Ｕ（Ⅳ）在３０％ＴＢＰ－其它稀释剂中的ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ,ｃ（Ｕ（Ⅳ））ｍａｘ随直链饱和脂肪烃的碳原子数的增加而迅     

DHDECMP-TBP/煤油对U(Ⅵ)的萃取

ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油体系从１．０ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３－ＵＯ２（ＮＯ３）２介质中萃取Ｕ（Ⅵ）,除了存在ＴＢＰ和ＤＨＤＥＣＭＰ的单独萃取反应外,还存在着ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ的协同萃取反应。形成的萃合物分别为ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＴＢＰ、ＵＯ２（ＮＯ３）２．２ＤＨＥＣＭＰ和ＵＯ２（ＮＯ３）２．ＤＨＤＥＣＭＰ．ＴＢＰ。实验测定了ＴＢＰ／煤油、ＤＨＤＥＣＭＰ／煤油和ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤国同萃     

TRPO萃取Tc（Ⅶ）的工艺研究

研究了高放废液中要金属离子对ＴＲＰＯ萃取Ｔｃ（Ⅶ）的影响。建立了硝酸介质中３０％ＴＲＰＯ－煤油萃取Ｔｃ（Ⅶ）的分配比模型。研究了３０％ＴＲＰＯ－煤油负载有机相中Ｔｃ（Ⅶ）的反萃行为，给出了反萃Ｔｃ（Ⅶ）的条件。与用５－６ｍｏｌ／Ｌ ＨＮＯ３反萃Ｔｃ（Ⅶ）相比，用去离子水、≤１．０ｇ／Ｌ（ＮＨ４）２ＣＯ３和≤１ｇ／ＬＮＯ２ＣＯ３可以更有效地反萃Ｔｃ（Ⅶ）。     

乏燃料后处理溶液中U,Pu的^57Co原激发K—XRF分析

自制一套＾３７Ｃｏ源激发与Ｋ系Ｘ射线荧光（Ｋ－ＸＲＦ）分析系统，用＾３７Ｃｏ的ｋｅＶγ射线激发工艺溶液中Ｕ，Ｐｕ的Ｋ系Ｘ射线荧光，用ＨＰＧｅ探测器－多道微机分析系统进行测量，并以１２２ｋｅＶγ射线康昔顿散射线为内标，建立强度比－浓度校正曲线，快速同地测定了ＰＷＲ乏燃料后处理工艺溶液中Ｕ，Ｐｕ浓度，测定范围为０．５－２００ｇ／Ｌ，精密度为５．０％－１．５％。方法适于ＰＷＲ乏燃料后处理工艺中，Ｕ，Ｐｕ     

动态连续电解还原制备四价铀的研究

研究了ＵＯ２（ＮＯ３）２－ＨＮＯ３－Ｎ３Ｈ５ＮＯ３－Ｈ２Ｏ体系中，用三级串联电解槽动态连续电解还原制备四价铀的方法，在确定的工艺条件下，当进料液Ｕ（ＶＩ）浓度为１８０ｇ／Ｌ，硝酸浓度为３．１４ｍｏｌ／Ｌ，肼浓度为０．２１０ｍｏｌ／Ｌ，加料速度为２００ｍＬ／ｈ时，可连续制备得到了四价铀浓度大于１５０ｇ／Ｌ的产品溶液。