中间基劣质蜡油加氢裂化性能研究

针对中间基劣质蜡油中环烷烃及芳烃含量较高的情况,通过合理设计催化剂的孔道结构,调整酸性功能与加氢功能的匹配,研制了一种适合加工中间基劣质蜡油的加氢裂化催化剂,并对其进行了性能及工艺条件考察。在一段串联小型固定床加氢裂化装置上,以中间基劣质蜡油为原料,在氢分压13.0 MPa、氢油体积比900∶1、体积空速1.0 h-1及反应温度384℃的工艺条件下,经该催化剂加工后的产品分布为:重石脑油收率为23.75%,重石脑油芳潜为52.40%,可作为优质的重整原料;低凝柴油收率为32.19%,其凝点小于-45℃,可用于调合生产-35号车用柴油;柴油收率为18.35%,其十六烷值为64.9,凝点-15℃,可用于调合生产-10号或0号车用柴油;尾油收率为20.31%,尾油BMCI值为15.1,可作为乙烯裂解或润滑油原料。条件试验结果也表明该催化剂温度敏感性好,反应温度和体积空速互补性强,具有良好的生产操作灵活性。     

加氢改质提高胜利VGO制乙烯原料的蒸汽裂解性能

减压瓦斯油(VGO)经加氢预处理后是一种可代替石脑油和(或)轻柴油的廉价裂解制乙烯原料。胜利VGO直接裂解,乙烯产率低(21-22m％),裂解燃料油产率高,裂解炉运转周期短。采用新研制的RT系列催化剂,对胜利VGO进行一段加氢改质试验,得到的大于350℃的加氢尾油是制乙烯的优质裂解原料,其裂解乙烯产率达到28-30m％,类似石脑油裂解的水平。加氢改质同时副产优质的C_5-180℃重整原料及180-350℃柴油调合组分。     

工艺条件对蜡油缓和加氢裂化产品性质的影响

为了利用蜡油缓和加氢裂化工艺灵活调节炼油厂的柴汽比,考察了反应氢分压、空速及氢油比对缓和加氢裂化蜡油及柴油产品性质的影响。结果表明：在相同转化率下,提高氢分压,蜡油及柴油产品性质均改善显著,且含量较高的单环芳烃较易发生反应,碳数较低的单环芳烃随氢分压进一步提高较易发生反应,环烷烃及链烷烃碳数分布随氢分压的变化较小;在相同转化率下,提高空速,蜡油及柴油产品性质变化较小,高空速条件下,蜡油产品各烃类碳数分布的峰值显著高于低空速的蜡油产品;在相同转化率下,提高氢油比,蜡油和柴油产品性质变化较小,高氢油比条件下,蜡油产品各烃类碳数分布峰值高于低氢油比条件下的蜡油产品。因此,在相同转化率条件下,高的氢分压有利于生产优质柴油调合组分及蜡油产品,高氢油比和高空速有利于生产碳数较高的蜡油产品,可作为优质的催化裂化或催化裂解原料。     

用胜利减压柴油缓和加氢裂化的尾油作蒸汽裂解原料的研究

用中、小型加氢装置进行了胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)试验,<350℃产品进行规格分析,>350℃尾油(即MHC-VGO)在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解,考察了不同转化率MHC-VGO 的裂解性能,测定其产物分布,并对其结焦趋势做了对流段炉管结焦模拟试验.主要结果是:经MHC 的胜利VGO,可生产一部分石脑油和轻柴油,其尾油是优质的裂解原料,乙烯产率比胜利VGO 直接裂解提高5～8%,三烯增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油的裂解产率.MHC-VGO 结焦趋势低于胜利轻柴油,解决了VGO 直接裂解乙烯产率低和炉管结焦影响正常运转周期的困难。     

加氢裂化催化剂PHC-03在工业装置的首次应用

PHC-03是为最大量增产中间馏分油而开发的一种加氢裂化催化剂,具有活性稳定性好、液体收率和中间馏分油选择性高、柴油产品凝点低等特点。2012年5月,该催化剂在中国石油天然气股份有限公司大庆石化公司1.20 Mt/a加氢裂化装置上成功进行工业应用试验,满足了炼油厂最大量生产中间馏分油和高质量化工原料的需求。2012年7月按生产低凝柴油和生产喷气燃料两种方案对催化剂进行了工业应用标定。标定结果表明,催化剂能够灵活生产喷气燃料或低凝柴油,同时兼产重石脑油和尾油。喷气燃料馏分烟点为34.7 mm,冰点低于-53.0℃,可直接作为3号喷气燃料出厂;低凝柴油的凝点小于-50℃,可以作为-35号低凝柴油的调合组分;重石脑油馏分芳潜大于42%,是优质的催化重整进料;尾油BMCI值小于6.0,是理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

胜利VGO缓和加氢尾油作蒸汽裂解原料的研究

胜利减压柴油(VGO)缓和加氢裂化(MHC)尾油(>350℃馏份),在模拟工业管式裂解炉上进行蒸汽裂解试验,考察了不同转化率 VGO-MHC 裂解性能,测定其产物分布,同时评价了加氢尾油结焦情况。试验结果表明,乙烯产率比胜利 VGO 直接裂解增加5—8%,三烯收率增加10%左右,高于胜利石脑油、轻柴油(AGO)的裂解产率。尾油结焦趋势低于胜利 VGO、AGO。VGO-MHC 的尾油是优质的裂解原料。     

加氢裂化工艺条件对直馏柴油高附加值的影响

以直馏柴油为原料,采用单次通过加氢裂化流程,考察了反应温度、体系压力及体积空速对产物分布、液体产品收率、化学氢耗及主要产品性质的影响。实验结果表明,加氢裂化工艺可将直馏柴油全部转化为高附加值的重石脑油、航空煤油及尾油等产品;反应温度对产物分布影响较大,可通过调整裂化温度灵活调变产品结构;体系压力、体积空速对直馏柴油加氢裂化影响不大,对产品性质要求不苛刻的企业可选择较低的体系压力进行生产以获得更好的经济效益。     

催化裂化柴油不同加氢转化过程对比研究

采用镇海催化裂化(MIP)柴油和伊朗减压馏分油(VGO)为原料油,对加氢精制、加氢改质、加氢转化和加氢裂化4种工艺进行对比。结果表明:加氢精制仅能实现柴油的脱硫精制,十六烷值增幅为2~7单位;加氢改质能够大幅提高十六烷值,增幅达到12~20单位;加氢转化可生产辛烷值大于90的汽油调合组分或高芳烃潜含量石脑油,同时生产低硫柴油,十六烷值增幅为8~30单位;加氢裂化可增产轻石脑油、喷气燃料,同时减少柴油产量,视加氢裂化装置反应条件及掺炼比例的不同,可直接生产十六烷值大于51的优质柴油产品。     

MCM-41/Y介孔-微孔复合分子筛的合成及其加氢裂化性能研究

以Y分子筛、水玻璃和硫酸铝为原料,采用二元混合表面活性剂,水热晶化合成了MCM-41/Y介孔-微孔复合分子筛,并用XRD,SEM,TEM,N2吸附-脱附和Py-IR等多种分析手段对其进行了分析表征。同时以MCM-41/Y复合分子筛和无定形硅铝为酸性组分,以W-Ni为活性金属组分,制备了加氢裂化催化剂MYC,并在200 mL加氢评价装置上进行了加氢性能评价。结果表明,MCM-41/Y复合分子筛中存在着复合的MCM-41六方介孔相和Y微孔相;加氢裂化催化剂MYC催化活性较好,在反应压力15 MPa、氢油体积比1 500∶1、体积空速1.5 h-1的条件下,中油选择性为74.82%,C5+液体收率为98.56%,65～165℃重石脑油的芳潜为43.6%,165～370℃柴油的十六烷值为62.2,大于370℃尾油BMCI值为7.1,分别可作为优质的重整装置进料、柴油调合组分及乙烯裂解原料。     

掺炼催化裂化柴油对加氢裂化产品的影响分析

以减压蜡油和不同比例催化裂化柴油(催化柴油)配制的混合油为原料进行加氢裂化试验,考察不同转化率下掺炼催化柴油对轻石脑油、重石脑油、喷气燃料及柴油的贡献率。催化柴油掺炼比例为10%时,控制尾油收率为28%,掺炼催化柴油对各产品收率贡献为喷气燃料柴油轻石脑油重石脑油;随着转化率的提高,掺炼催化柴油对轻石脑油的贡献率增加,对重石脑油、喷气燃料、柴油的贡献率降低;控制尾油收率为12%,掺炼催化柴油对各产品收率贡献为轻石脑油喷气燃料柴油重石脑油。在低转化率条件下,催化柴油掺炼比例达到40%时,掺炼的催化柴油对喷气燃料贡献率达到65.2%,加氢裂化重石脑油的芳烃潜含量为63.1%,可作为优质催化重整原料。     

FC-30单段高中油型加氢裂化催化剂

以改性Y型分子筛为主要酸性组分,W-Ni为加氢组分,采用浸渍法制备了单段高中油型加氢裂化催化剂(牌号为FC-30),并进行了工业放大试生产。以伊朗VGO为原料,在反应压力为15.7 MPa,体积空速为0.92 h~(-1),氢气/原料油(体积比)为1 200∶1的条件下,于200 m L加氢裂化实验装置中,对该催化剂及同类FC-28催化剂性能进行了对比评价。结果表明:FC-30的反应温度较FC-28低3℃,二者中间馏分油选择性相当;采用该催化剂生产的石脑油芳烃潜含量(体积分数)为62.0%,是优质的重整原料;尾油的芳烃指数为12.9,可以作为蒸汽裂解制乙烯的原料;工业试生产的FC-30性质、反应活性及中间馏分油选择性与实验室结果相当。     

掺炼催化裂化柴油对加氢裂化产品性质的影响

以伊朗减压蜡油与采用多产异构烷烃工艺的催化裂化柴油为原料,考察了原料中催化裂化柴油的掺炼比例对加氢裂化反应的氢耗、液体收率、产品分布以及性质的影响。研究发现:(1)随着催化裂化柴油掺炼比例的增加,液体收率、氢耗、重石脑油的芳烃潜含量以及尾油BMCI值逐渐增加,喷气燃料烟点逐渐降低。(2)当催化裂化柴油掺入比例为40%时,重石脑油芳烃潜含量最高可达63.0。喷气燃料烟点为18 mm,已不能满足3号喷气燃料的标准。尾油BMCI值为14.9,较加工纯蜡油提高了1.8单位,但仍为优质的蒸汽裂解制乙烯的原料。(3)以伊朗减压蜡油掺入20%的催化裂化柴油为原料,继续考察了转化率对产品性质的影响,随着转化率的提高,重石脑油芳烃潜含量降低,喷气燃料烟点增加,柴油十六烷指数增加,尾油BMCI值降低。     

中压加氢裂化加工大庆VGO的研究

介绍了中压加氢裂化（RMC）工艺在3L中型试验装置上加工大庆VGO及其合油的研究结果,结果表明,利用中压加氢裂化工艺加工大庆VGO或其混合油可以获得高芳烃潜含量的重整原料,合格的3号喷气燃料,低硫和低凝柴油以及BMCI低的尾油,蒸汽裂解试验显示尾油馏分是很发的蒸汽裂争制乙烯的料,其乙烯书率较大庆AGO高2－3个百分点,该工艺还可灵活地加工VGO／催化裂化柴油或VGO／焦化蜡油的混合油。     

RMC技术加工中东高硫VGO的工业应用

扬子石化公司新建1.0Mt/a中压加氢裂化装置的投运表明,石油化工科学研究院(RIPP)开发的RMC专利技术可以满足加工中东高硫原油VGO的要求,所采用的催化剂(精制剂RN-2和裂化剂RT-1级配使用)性能良好,在中压下的失活速率可满足装置长周期运行的需要。装置运行的各项主要生产指标符合设计要求;有较大的操作灵活性,对原料有较好的适应性,通过改变裂化温度可以调整转化率,满足不同化工原料及柴油产品收率的需要。标定结果表明,所得到的产品中,柴油是低硫、低氮的清洁燃料;重石脑油的芳烃潜含量达63%,是优质的重整原料;尾油的BMCI低于12,适当降低裂化深度,当尾油收率控制在40%左右时,尾油的BMCI值为11～15,是较好的乙烯裂解料。     

柴油加氢裂化转化的切割方案

以直馏柴油和催化裂化柴油为原料,选用柴油加氢精制催化剂与柴油缓和加氢裂化催化剂的复合催化体系,采用固定床双反应器串联、一次通过工艺进行加氢裂化转化实验。结果表明:在直馏柴油加氢裂化多产乙烯裂解原料过程中,若能将重石脑油馏分中低于90 ℃的轻组分,以及柴油馏分中高于250 ℃馏分段分离出来,可有效提高乙烯裂解原料的品质。在催化裂化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油和高十六烷值柴油过程中,与大于220 ℃馏分相比,200～220 ℃馏分的密度和链烷烃质量分数较低,收率约为前者的16.4%;200～220 ℃馏分单环芳烃质量分数较高,可以作为回炼组分用以提高汽油中芳烃质量分数。     

利用乙烯裂解焦油重组分加氢生产柴油调合组分

对乙烯裂解焦油重组分的利用进行了研究,并对加氢工艺操作条件进行了探讨。试验采用一段加氢技术,将230~350℃的重组分加氢饱和制备柴油调合组分,考察了加氢过程中反应温度、反应压力、空速和氢油体积比对加氢效果的影响。     

中低温煤焦油加氢生产清洁燃料技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院开发的煤焦油高压加氢处理与加氢裂化两段加氢组合工艺生产清洁燃料油技术在某炼油厂160 kt/a煤焦油加氢装置的工业应用结果表明,以煤焦油预处理后的小于500 ℃馏分油为原料,在反应压力为15.0 MPa、氢油体积比为1 000、加氢处理反应温度为（基准+10）℃、体积空速为（基准+0.2）h-1、加氢裂化反应温度为（基准+30） ℃、体积空速为（基准+0.2）h-1的条件下,小于160 ℃馏分硫质量分数为3.3 μg/g,辛烷值（RON）为65.3,可作为低硫石脑油;160～375 ℃柴油馏分的密度为0.852 5 g/cm3,十六烷值为49.5,凝点为-10 ℃,是优质的柴油调合组分;大于375 ℃加氢裂化尾油硫质量分数为2.6 μg/g,芳烃质量分数为2.0%,是很好的润滑油基础油原料。     

国外动态

<正> 加氢裂解油作乙烯装置的原料 Hydrocarbon Process., 65〔11〕,84(1986)。西德Shell公司的Cologne-Godorf炼厂建成单段选择加氢裂化装置,将每天1500吨的加氢蜡(加氢裂解油)提供给Rheinishe乙烯工厂45万吨/年乙烯装置作原料。评价结果认为,单段加氢裂化的加氢蜡可用作乙烯生产原料,且优于深度加氢或二段加氢裂化。加氢蜡热解的产率与石脑油热解十分相近,其产率比宽馏份石脑油裂解稍高些。其产品收率(重％)分别为:     

加工伊朗油工艺条件对加氢裂化反应的影响

介绍了不同原料油以及工艺条件对加氢裂化产品分布、产品性质的影响。研究结果表明,随着转化率的提高,伊朗减压馏分油加氢裂化所得的轻石脑油异构烃含量逐渐增加,重石脑油芳潜逐渐降低,喷气燃料烟点逐渐增加,柴油十六烷值逐渐增加,尾油BMCI值逐渐降低。当加氢裂化反应温度为394℃时,轻石脑油异构烃质量分数为75.83%,重石脑油芳潜为54.02%,喷气燃料烟点为27 mm,柴油十六烷值为63.5,尾油BMCI值为6.9。另外,当伊朗减压馏分油掺炼不同比例蜡下油加氢裂化时,在相同转化率下,掺炼比例对加氢裂化产品分布影响不大,但对产品性质影响较大。随着掺炼比例的增加,重石脑油芳潜降低,喷气燃料烟点增加,柴油十六烷值增加,尾油BMCI值降低,当掺炼10%蜡下油时,重石脑油芳潜为58.63%,喷气燃料烟点为27 mm,柴油十六烷值为61.2,尾油BMCI值为8.3。     

异丁烷芳构化技术的研究

在轻烃芳构化催化剂上进行异丁烷和富含异丁烷的碳四芳构化产品液化气的芳构化反应研究,考察了反应温度、反应压力及进料空速对异丁烷转化率的影响。结果表明,富含异丁烷的碳四芳构化产品液化气在反应温度为400 ℃、进料质量空速为0.5 h-1、反应压力为1.0 MPa的条件下,经过催化反应可以得到60.05％的丙烷和11.57％的汽油馏分,分别可用作乙烯裂解原料和高辛烷值汽油调合组分,（干气产率+损失）小于3％。