柴油加氢催化剂PHF-102的首次工业应用

介绍了PHF-102催化剂首次在中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司1.20 Mt/a柴油加氢精制装置上的工业应用情况。结果表明:硫质量分数1 700~4 600μg/g的常减压直馏柴油,在床层平均反应温度约335℃、体积空速1.4 h-1、氢分压约6.49 MPa和氢油体积比约700∶1及无循环氢脱硫设施的工况下,柴油十六烷值提高3个单位,多环芳烃质量分数降低7百分点,柴油产品中硫质量分数不大于10μg/g,脱硫率达到99.9%以上,产品质量满足京Ⅴ柴油标准要求,说明PHF-102催化剂具有较高的脱硫活性和芳香饱和性。通过调整工艺参数和原料组成,成功实现了冬季生产低凝-35号柴油、夏季生产0号柴油方案的灵活变换。由于受系统氯化铵盐堵塞影响,装置负荷达不到设计值,而且采用密相装填后催化剂全床层压力降仍较大,初期已达340 kPa左右,对装置长周期运行影响还需进一步观察。     

FH-40C/FHUDS-6组合催化剂生产超低硫柴油的工业应用

为配合柴油产品质量升级至满足国Ⅴ排放标准,中国海油惠州炼化分公司焦化汽柴油加氢装置选择中国石化抚顺石油化工研究院研制的新一代柴油超深度加氢脱硫催化剂FHUDS-6替换部分FH-40C催化剂进行生产。在110%负荷(269t/h)下对装置进行了标定。结果表明,采用FH-40C/FHUDS-6催化剂组合工艺处理焦化汽油、柴油和直馏柴油混合进料(平均硫质量分数为1 923μg/g)时,在反应器入口氢分压7.6 MPa、反应器入口氢油体积比523、精制剂床层平均温度365℃、体积空速1.931h-1的条件下,精制柴油产品的平均硫质量分数为5.2μg/g、十六烷值为54.57,标定期间平均脱硫率达到99.786%,说明FHUDS-6催化剂具有优异的超深度加氢脱硫性能,并且能够大幅提高柴油产品的十六烷值。精制柴油产品质量能够满足国Ⅴ排放标准要求。     

全硫化型FHUDS-10催化剂的首次工业应用

介绍了全硫化型FHUDS-10催化剂在山东京博石油化工有限公司1.2 Mt/a柴油加氢装置的首次工业应用情况。结果表明：与采用氧化态催化剂相比，采用全硫化型FHUDS-10催化剂的开工时间缩短约20 h;以直馏柴油和焦化汽柴油混合油为原料，在压力为7.4 MPa、入口温度为314℃、出口温度为364℃、主催化剂体积空速为0.85 h^-1的条件下对装置运行情况进行标定，所得精制柴油产品的多环芳烃质量分数为4.2%,硫质量分数为4.0μg/g;装置稳定运行7个月以来，生产的精制柴油硫含量满足车用柴油国Ⅵ质量标准，说明全硫化型FHUDS-10催化剂具有良好的活性。     

DN-3636催化剂在柴油加氢装置上的工业应用

为适应柴油质量升级的要求,中国石化镇海炼化分公司Ⅳ套柴油加氢装置催化剂更换为壳牌标准催化剂公司最新研发的DN-3636催化剂。装置处理量为344t/h,其中直馏柴油、催化裂化柴油、焦化柴油比例分别为68.9%,12.9%,18.2%。标定结果表明：在反应器入口温度331.3 ℃、出口温度373.2 ℃、平均床层温度358.2 ℃、氢油体积比298、体积空速1.74 h-1、反应器入口压力6.06 MPa的条件下,精制柴油产品的硫质量分数为27.0 μg/g,满足国Ⅳ排放标准要求;在反应器入口温度提高至340.4 ℃、出口温度380.1 ℃、反应器床层平均温度367.1 ℃、氢油体积比292、体积空速1.74 h-1的条件下,精制柴油产品的硫质量分数小于10 μg/g,满足国Ⅴ排放标准要求;与上周期催化剂相比,在原料性质更为劣质的情况下,DN-3636催化剂上的平均反应温度大幅降低,且装置能耗降低,在脱硫、脱氮以及芳烃饱和等方面均表现出优异的加氢活性。装置长周期运行数据表明,DN-3636催化剂具有良好的活性和稳定性,可用于生产满足国V排放标准要求的柴油。     

RS-1000催化剂在加氢精制（三）装置的工业应用

介绍了新型加氢精制催化剂RS-1000在2．0Mt／a加氢精制装置的装填、干燥、预硫化等预处理及生产运行情况。运行结果显示，该催化剂具有原料适用范围广、加氢脱硫活性高、液收高、产品质量优等特点。总硫含量达到9000μg／g以上的原料在反应温度330℃、氢分压6．52MPa、体积空速2．0的操作条件下，脱硫率达到99．6％，柴油产品硫含量满足欧Ⅲ、欧Ⅳ排放标准的要求。     

柴油加氢精制催化剂QLH-03B的工业应用

介绍了催化剂QLH-03 B在德黑兰炼油厂260万t/a柴油加氢精制装置上的工业应用情况。结果表明,以中东高硫原油为原料,在设计工况条件下,装置运行平稳;催化剂投用初期反应器入口温度（338℃）较低,反应器床层压降约为0.25 MPa,反应器床层径向温差小于2℃;装置满负荷运行41个月后,反应器床层压降升高至0.44 MPa,加权平均床层温度比设计值仅高出4℃;装置满负荷运行3 a后,柴油脱硫率仍高达99.9%,脱氮率为98.9%,精制柴油产品含硫量小于10μg/g,符合欧Ⅴ柴油质量标准。     

真硫化态PHK-101催化剂在喷气燃料加氢装置的工业应用

介绍了真硫化态PHK-101催化剂在国内某石化公司0.40 Mt/a喷气燃料加氢装置上的工业应用情况。装置开工及标定结果表明,真硫化态PHK-101催化剂具有开工效率高、开工过程环保的特点,对于反应温度较低的喷气燃料加氢装置完全适用。在生产负荷为108%的条件下,当床层平均反应温度为245℃时,产品质量既满足3号喷气燃料国家标准(GB 6537—2018)的要求,又满足硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ柴油调合组分要求。     

RS-1000柴油超深度脱硫催化剂和FH-5A的组合应用

介绍了RS-1000超深度脱硫催化剂和FH-5A、FH-5传统催化剂在中国石化镇海炼化分公司3.0Mt/a柴油加氢装置上的应用情况,解决了RS-1000超深度脱硫催化剂干燥、硫化等过程与FH-5A、FH-5传统催化剂的组合问题。标定结果表明,RS-1000超深度脱硫催化剂与FH-5A、FH-5传统催化剂组合应用,在原料平均硫质量分数为1.36%、反应进料满负荷、空速1.97h-1、氢油体积比298、反应入口压力5.79MPa、反应入口温度336℃、平均床层温度约360℃的条件下,精制柴油硫质量分数为0.044%,平均脱硫率达到96.8%,脱氮率为85.2%;此工况氢耗0.77%,反应器压降0.17MPa,床层径向温差仅3℃,表明该催化剂组合具有良好的活性。工业运转数据显示,经过3.5年的长周期运行,该催化剂组合仍具有良好的活性,表明其具有很高的稳定性。     

DN 3531加氢催化剂在柴油加氢装置中的应用

选用DN 3531加氢催化剂及其系列保护剂,对中国石油兰州石化公司1.2 Mt/a柴油加氢装置进行国Ⅴ柴油质量升级改造。工业应用表明,以直馏柴油和催化柴油混合物（二者质量分数分别为30%,70%）为原料,在第1加氢反应器入口温度为308℃,入口氢分压为6.44 MPa,氢气/原料油（体积比）为650,床层平均温度为355℃,主催化剂体积空速为0.76 h-1的条件下,精制柴油硫含量低于10μg/g,满足国Ⅴ柴油标准要求。此外,反应器入口温度维持不变,床层温升及压降稳定,表明DN 3531加氢催化剂具有良好的加氢脱硫活性和稳定性。     

RS-2000催化剂在中国石化镇海炼化分公司柴油加氢装置的工业应用

为配合柴油产品质量整体升级的需要,中国石化镇海炼化分公司Ⅳ套柴油加氢装置采用中国石化石油化工科学研究院最新研发的RS-2000超深度加氢脱硫催化剂进行生产。装置满负荷（357 t/h）标定结果表明,对焦化柴油比例为15.5%的混合原料（平均硫质量分数为0.974 %～0.999 %）,在冷高压分离器压力5.3 MPa、体积空速 2.0 h-1、反应器入口温度352~354 ℃、床层平均温度371~373 ℃、反应器入口气油体积比约为310的条件下,精制柴油产品的硫质量分数小于20 μg/g,各项性质达到国Ⅳ排放标准对柴油的质量要求。标定期间的平均脱硫率为99.7 ％,平均脱氮率为98.0 %。说明RS-2000催化剂具有较高的脱硫、脱氮活性。同时,柴油产品的十六烷值和多环芳烃含量等性质也得到一定程度的改善。     

FHUDS-6催化剂在高空速下生产超低硫清洁柴油的工业应用

在300 kt/a加氢精制装置上,采用FHUDS-6催化剂高空速下生产超低硫清洁柴油。装置运行结果表明,以直馏柴油62.5%(w)-催化裂化柴油37.5%(w)的混合油为原料,在装置运行负荷112%、空速2.31 h-1、反应器入口压力7.4 MPa、入口温度326℃、床层平均反应温度356.6℃的条件下,柴油产品符合国Ⅳ标准;在106%~117%运行负荷下,掺兑约15%(w)的减一线油和38%(w)催化裂化柴油,原料油平均脱硫率和脱氮率分别为99.4%和98.6%,精制柴油产品的收率和合格率分别保持在98.2%和99.9%以上。FHUDS-6催化剂具有较好的选择性、原料适应性及稳定性。针对FHUDS-6催化剂硫化和生产运行中存在的问题,提出了应对措施。     

柴油加氢精制装置催化剂器外再生及开工情况

介绍了2.0?Mt/a柴油加氢精制装置催化剂的卸剂、再生、开工及标定情况,同时也提出了装置在卸剂、再生及开工过程中出现的问题及解决办法,为同类装置提供参考。该装置的开工运行标定结果表明,再生催化剂活性基本恢复到与新鲜剂的水平。直馏柴油与催化裂化柴油的混合油经过加氢精制后脱硫率为98.5％,产品柴油的硫质量分数为170?μg/g。     

DBS-10柴油加氢精制催化剂的工业应用

介绍DBS-10柴油加氢精制催化剂在中国石油大庆石化分公司炼油厂1.20 Mt/a加氢精制装置的工业应用情况。该催化剂在反应器入口温度约293℃、平均温度约336℃、入口压力6.95 MPa、空速2.48 h-1、氢油体积比516∶1的工艺条件下,加工硫质量分数为1 191～1 242μg/g的混合柴油原料,所得加氢产品柴油硫质量分数为43～45μg/g,完全达到国Ⅳ柴油生产要求。工业应用结果表明:DBS-10催化剂初始反应温度低,温升速度慢,操作压力低,具有良好的活性、稳定性和抗冲击能力。     

催化裂化原料加氢处理催化剂PHF-311的工业应用

中国石油石油化工研究院针对催化裂化原料预处理所研发的PHF-311加氢催化剂,于2019年9月在中国石油独山子石化分公司1.0 Mt/a蜡油加氢装置上成功应用。标定结果表明,在反应温度358.5℃、反应压力10.9 MPa、氢油体积比699、主剂体积空速0.94 h^-1的工艺条件下,加氢蜡油的硫质量分数为493μg/g,氮质量分数为474.8μg/g,残炭为0.15%,是优质的催化裂化原料;加氢柴油的硫质量分数为6.2μg/g,氮质量分数为30.8μg/g,可作为柴油调合组分。从装置运行情况可以看出,PHF-311催化剂表现出较高的加氢脱硫、脱氮及降残炭活性,能够满足企业对清洁燃料生产的要求。     

FH-UDS催化剂在FCC柴油深度加氢脱硫中的应用研究

采用FH-UDS催化剂对FCC柴油和富硫柴油进行脱硫,考察了脱硫反应条件对脱硫效果的影响。结果表明,以FCC柴油为原料,在反应温度为360℃,氢分压为6.0MPa,体积空速为1.5,1.0h-1,氢油体积比为350的条件下,柴油产品硫含量分别低于50,10μg/g,满足欧Ⅳ和欧Ⅴ标准。以富硫柴油为原料,在反应温度为345℃,氢分压为6.3MPa,体积空速为2.3h-1,氢油体积比为320的条件下,产品硫含量低于50μg/g,脱硫率可达99.6%。     

柴油加氢装置FHUDS-7/8催化剂体系工业应用总结

中国石油化工股份有限公司广州分公司2.0 Mt/a柴油加氢装置于2018年7月完成了FHUDS-8和FHUDS-7催化剂装填及预硫化,一次开车成功。2018年9月后装置处理量逐渐稳定,维持在210～230 t/h,主要加工硫质量分数为0.7%～1.4%的高硫直馏柴油,在较高的体积空速和相对缓和的条件下可稳定生产硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ精制柴油调合组分。2019年10月开始向原料中掺炼10%的焦化柴油,控制精制柴油硫质量分数小于6μg/g,装置的入口和出口温度略有提高。结果表明:通过模拟装置入口和出口温度的变化曲线,以装置的出口温度计算装置的提温速率,得到装置反应提温速率平均约0.9℃/月,FHUDS-8和FHUDS-7柴油加氢精制催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能,可以长周期稳定处理高硫直馏柴油或掺兑二次加工油的混合油,具有良好的活性和稳定性。     

RN-10B柴油加氢脱硫脱芳烃催化剂的研制与工业应用

为降低车用柴油中的硫和芳烃含量,石油化工科学研究院在优化催化剂形状、载体、助剂、活性金属含量的基础上,开发了RN-10B柴油深度脱硫脱芳烃催化剂。该剂为Ni-W体系,蝶形,具有高脱硫、脱芳烃活性及低床层压降。在中型试验装置上以两种不同的柴油为原料,精制柴油的脱硫率大于99.4％,芳烃脱除率大于44.2％;在工业装置上以硫含量为2796 μg/g的焦化汽油、柴油与直馏柴油、催化裂化柴油的混合油为原料,精制柴油的硫含量为29μg/g。表明该催化剂对原料的适应性强,加工催化裂化柴油或催化裂化柴油与直馏柴油的混合柴油,均可生产出符合欧洲Ⅲ号排放标准的清洁柴油。     

FHUDS-6和FHUDS-5与FH-UDS加氢脱硫催化剂工业应用对比

加氢脱硫(HDS)是生产超低硫柴油的主要技术。为满足日益严格的环保要求,中国石油化工股份有限公司茂名分公司对已建设的2.6 Mt/a柴油加氢精制装置中的FH-UDS催化剂进行了更换。介绍了FH-UDS、FHUDS-6和FHUDS-5加氢脱硫催化剂,并对它们在该装置上的工业应用情况进行了对比分析,结果表明:FHUDS-6及FHUDS-5加氢脱硫催化剂相比于FH-UDS,比表面积相对更大,能达到200 m~2/g以上,耐压强度更高;脱硫、脱氮性能及稳定性更好,在原料油硫质量分数达12 000μg/g以上及装置处理量达350 t/h的高负荷生产情况下,能生产出硫质量分数低于15μg/g的低硫柴油。如果对操作条件进行适当调整,还可以生产出硫质量分数小于10μg/g的超低硫柴油;经过两次标定,更换后的FHUDS-6和FHUDS-5催化剂能满足该装置生产超低硫柴油和高负荷运行的要求。     

加氢催化剂FF-36与FC-50的工业应用

介绍了加氢催化剂FF-36与FC-50在中国石油天然气股份有限公司锦西石化分公司1.0 Mt/a加氢改质装置上的工业应用情况。采用干法硫化工艺对FF-36与FC-50加氢催化剂进行了硫化处理,同时采用低氮油对其初期活性进行了钝化处理,并在装置满负荷条件下进行了标定。结果表明,加氢催化剂FF-36与FC-50具有较高的催化活性和稳定性;柴油产品中硫及氮质量分数均低于10μg/g,脱硫率与脱氮率均在99%以上;柴油产品十六烷值提升14个单位以上;色度由原来的3.0降到了1.0以下,产品外观呈淡绿色;凝点较原料也有一定程度降低,降低幅度因原料性质变化而有所不同。加氢催化剂FF-36与FC-50满足加氢改质装置生产需要,产品达到了质量升级的要求,完全可替代进口催化剂。     

柴油超深度加氢脱硫催化剂RS-2100的工业应用

在中国石油辽阳石化公司200万t/a加氢精制装置上进行了柴油超深度加氢脱硫催化剂RS-2100的工业应用,对应用初期的运行结果进行了标定。结果表明:使用催化剂RS-2100后,装置运转正常,催化剂各项指标满足生产要求;在反应器入口温度为322℃,高压分离器压力为6.0 MPa,氢油体积比为288,体积空速为1.62 h~(-1)的条件下,精制柴油产品含硫量为4μg/g,脱硫率可达99.8%,可满足国Ⅵ柴油标准要求。