植物油基多元醇的合成研究进展

介绍了植物油基多元醇的合成方法:过渡金属催化羰基化法、氧化法、酯交换法、醇解法、氨解法、环氧开环法,其中环氧开环法是最为成熟的一种方法,并概述了国内外近年来在植物油基多元醇工业化方面的情况。     

植物油基多元醇已做好进入市场的准备

Dow聚氨酯公司将在明年开发一系列聚氨酯用植物油多元醇（NOPs）。这种NOPs可以大豆、向日葵、种子或葡萄籽作原料，在早期Dow主要采用大豆油作原料来生产多元醇。在经过一年的针对选定客户进行的小规模产品试验后，Dow计划在2007年开始这种多元醇的市场开发生产。     

固体酸SO4^2-/SnO2催化合成DOP的研究

采用自制的固体酸SO4^2-/SnO2为催化剂合成DOP，分别考察了催化剂用量、醇酐比、反应时间等对合成DOP的影响。实验表明，在DOP的合成中最佳的合成条件是：采用14g的SO4^2-/SnO2催化剂／mol（苯酐），醇酐比为2.35：1，反应时间为3．5h，其酯化率可达91％以上。SO4^2-/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点，可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DOP的合成。     

固体酸SO2-4/SnO2催化合成DOP的研究

采用自制的固体酸SO2-4/SnO2为催化剂合成DOP,分别考察了催化剂用量、醇酐比、反应时间等对合成DOP的影响.实验表明,在DOP的合成中最佳的合成条件是:采用14 g的SO2-4/SnO2催化剂/mol(苯酐),醇酐比为2.35:1,反应时间为3.5 h,其酯化率可达91%以上.SO2-4/SnO2作为该反应的催化剂具有催化活性高、寿命长、可多次重复使用、产物易纯化分离、且产品色泽浅等优点,可望代替传统浓硫酸作催化剂应用于DOP的合成.     

SO2-4/ZrO2-SiO2固体酸催化剂制备 工艺优化及在尿囊素中的应用

研究了SO■/ZrO_2-SiO_2固体酸催化剂的制备,考察了催化剂制备过程中m(Si)∶m(Zr)、c(浸渍液)及焙烧温度对酸强度的影响,并采用IR、SEM对催化剂结构进行了表征。结果表明,SO■/ZrO_2-SiO_2固体酸催化剂适宜的制备条件为m(Si)∶m(Zr)=1∶4,c(浸渍液)=1.0 mol/L,预焙烧温度300℃,焙烧温度550℃,催化剂的酸强度为13.56 mmol/g。在乙醛酸与尿素反应制备尿囊素过程中,使用固体酸催化剂明显提高了尿囊素的收率。     

固体酸SO2-4/SnO2催化合成邻苯二甲酸二丁酯的研究

以苯酐和正丁醇为原料,SO^2-4／SnO2为催化剂，合成邻苯二甲酸二丁酯（DBP），研究了浸渍H2SO4浓度、活化温度、活化时间、粒度等对催化剂的催化性能的影响。结果表明，浸渍酸浓度1．0mol/L，颗粒度为110目，活化温度525℃，活化时间4h，在催化剂用量1．5g时，DBP的产率可达94％以上。     

固体超强酸SO~(2-)_4/ZrO_2催化合成十二烷二酸二异辛酯

采用沉淀-浸渍法制备了固体超强酸SO2-4/ZrO2催化剂,经FT-IR、XRD对制备的固体超强酸进行表征。以十二烷二酸、异辛醇为原料,采用SO2-4/ZrO2固体酸催化剂合成十二烷二酸二异辛酯。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂的质量分数等对合成反应的影响。使用该催化剂合成十二烷二酸二异辛酯的最佳反应条件为:反应温度为130℃,醇酸物质的量比为4∶1,反应时间为5 h,催化剂质量为酸的质量的1.5%,酯化率为98.4%。催化剂不经处理可循环使用,使用5次以后酯化率为95.3%。     

拜耳公司开发新型植物油基多元醇

拜耳公司开发出一种使高浓度植物油引入多元醇的工艺，用来生产聚氨酯硬泡。该公司首席科学家Klaus Lerenz说，这种新工艺在一个步骤中结合使用烷氧基化和酯化技术。拜耳公司称，该新型多元醇可提供与传统多元醇相同的性质，但结构不同。现有基于糖类、甘油和山梨醇的聚醚多元醇可能含有30％左右的可再生原料，拜耳强调，它的新技术可使多元醇含有40％～70％的可再生原料。     

松香基多元醇的合成及其应用

松香是我国林产化工行业最重要的产品,年产量70万吨,居世界第一位。它具有稠合多脂环刚性结构,刚性大、耐热性好,如果把它引入到多元醇中,势必对其刚性、光泽、耐热性等性能产生影响,进而提高由其合成的聚氨酯树脂等材料的性能。本文就松香基多元醇的合成及其应用作一概述。     

复合固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-ZrO_2催化合成富马酸二甲酯

合成并表征了新型的复合无机固体超强酸SO2 -4 /TiO2 ZrO2 催化剂 ,用正交试验方法研究了催化富马酸与甲醇反应合成富马酸二甲酯 (DMF)的反应条件 ,同时考察了催化剂活化温度与催化活性之间的关系。实验结果表明 :反应物富马酸与甲醇摩尔配比 1∶6 ,催化剂活化温度为 5 5 0℃ ,催化剂用量 2 .0 % (反应物总质量 ) ,反应时间 6h ,DMF平均收率 91.2 %。     

Straightforward Synthesis of Amido Polyols from Epoxidized Soybean Oil for Polyurethane Films

This work reports a straightforward and selective method for the preparation of a polyol that can be used in the manufacture of polyurethane (PU) films. The polyol, from the N-hydroxyalkylamides family, is obtained from the selective amidation and oxirane ring opening of epoxidized soybean oil (ESO) with the amino alcohol N-methylethanolamine (N-MEA). The reaction is carried out under mild conditions and in the absence of solvents and catalysts. Other similar amino alcohols (namely monoethanolamine (ETA), 5-amino-1-pentanol (PEA), and 2-(2-aminoethoxy)ethanol (AEE)) are also used to carried out the amidation of ESO. However, for these amines, the amidation and/or oxirane ring opening of ESO is not complete. Therefore, the N-hydroxyalkylamide obtained from the amidation of ESO with N-MEA is chosen as the polyol for the preparation of PU films. The PU films are obtained from the reaction with a trimer of hexamethylene diisocyanate (Tolonate) and hexamethylene diisocyanate (HDI). Curing proceeds at room temperature, without catalyst. It is shown that the properties of the resulting PU films are dependent on the amount of Tolonate in the formulation.     

环氧大豆油丙烯酸酯光固化保护材料的合成

以环氧大豆油和丙烯酸为原料合成环氧大豆油丙烯酸酯(ESOA),对催化剂种类和反应温度进行探讨。以四丁基溴化铵为催化剂、100℃时合成的ESOA预聚体为主体树脂、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)为活性稀释剂、184为光引发剂进行涂膜紫外光固化。结果表明,制得的紫外光固化保护膜材料附着力为1级,硬度为5H,收缩率小且具有良好的柔韧性及耐磨性。     

无味环氧豆油的合成技术研究

本文阐述无味环氧豆油的合成技术，将精制大豆油，乙酸与其它辅料按配方比例投入反应釜，再慢慢滴加双氧水，使之环氧化反应，待反应完全后，经水洗，中和，脱水等一系列工艺，制成无味环氧豆油成品。这种合成方法，工艺简单，产品质量稳定优良。     

不同饱和度环氧大豆油的合成与性质表征

本文用无溶剂法制备环氧大豆油(ESO),研究了反应温度和反应时间对产物环氧值的影响。通过研究环氧大豆油的环氧值与反应时间以及反应温度的关系,选择最佳反应条件。在75℃下,大豆油和过氧乙酸分别反应1、2、3和4 h,分别获得环氧值为0.243、0.317、0.356和0.383 mol/100 g的环氧值不等的环氧大豆油,并研究不同饱和度对环氧大豆油的理化性质的影响。     

环氧大豆油增塑剂的应用及其研究进展

环氧大豆油作为常用的辅助增塑剂,拥有价廉、无毒、原料来源广泛等优异的性能,能显著提高材料的柔韧性,起到良好的增塑作用,并能改善材料的缺陷等。同时,通过对环氧基的改性,在植物油基聚合物领域有潜在应用价值,能减少石油化工及煤化工衍生物的依赖,符合绿色环保的要求。根据以上特点,综述其在聚乳酸、紫外光固化涂料、聚氨酯、植物油基泡沫塑料、环氧树脂等聚合物领域的应用及其进展。     

环氧豆油丙烯酸酯光固化速率的影响因素

将环氧大豆油与丙烯酸反应制备出环氧豆油丙烯酸酯预聚物,考察了光引发剂的种类、用量、辐射距离、时间及合成树脂的结构对光固化速率的影响,并利用红外光谱对树脂固化前后的结构进行了表征。研究结果表明,当辐射距离为20 cm时,光引发剂IHT-PI 184的用量为3%时固化速率最快,且随着酯化率的升高,固化速率加快,光固化后凝胶含量达到94.7%。     

高品质环氧大豆油的实验研究

环氧大豆油是强前增塑效果比较好的无毒、环保、可再生资源捌备的增塑翔,主要是用大豆油采用过氧化物氧化而制得的一种化工产品。近年来,我国已成为甄洲地区增塑剂生产量和消费最多的国家,随着人们环境保护意识的增强,医药以及食品包装、日用品、玩具等塑料制品对增塑剂提出了更高的卫生要求。文章通过实验研究了制备环氧大豆油的最佳原料配比,工艺条件和影响产晶质量的因素,并通过正交试验确定了最佳制备工艺条件。     

新型环氧大豆油丙烯酸酯类UV树脂的合成与表征

分别以丙烯酸羟乙酯（HEA）、季戊四醇三丙烯酸酯PETA、苯酐（PA）和环氧大豆油（ESO）为原料制备了经丙烯酸酯改性的UV大豆油树脂HEAPA-ESO和PETA-ESO;FFIR和^1HNMR分析确认了目标树脂的结构;综合考察了反应时间、催化剂以及温度对PA和ESO环氧基转化率的影响,最佳工艺条件为：对于HEAPA—ESO,以TPP为催化剂、HEA和PA（1．05：1）在100℃下反应2h,再升温至120℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h;对于PETAPA—ESO,以TPP为催化剂、PETA和PA（1．08：1）在110℃下反应2h,再降温至100℃,然后加入环氧大豆后继续反应5h～6h。TPP用量为1．4％,阻聚剂对甲氧基酚（MEHQ）用量为0．15％。     

高性能环氧大豆油生产工艺优化

将生产工艺与装备有机结合起来,对反应、分离工艺(如水洗、蒸馏、过滤等)进行优化,得到最佳的环氧大豆油合成工艺,缩短生产周期,提高产品质量,降低产品成本,达到提高经济效益的目的.     

活性稀释剂对环氧豆油丙烯酸酯光固化体系的影响

用环氧豆油与丙烯酸反应制备出环氧豆油丙烯酸酯预聚物,研究了活性稀释剂的组成、配比对紫外光固化速率、固化膜性能及施工性能的影响,并利用红外光谱对涂料光固化前后的结构进行了表征。结果表明:活性稀释剂的加入量以30%为宜,当其配比为10%苯乙烯,20%三羟甲基丙烷三丙烯酸酯时,光固化速率较快,固化膜无色透明,表面光滑平整,其硬度达到3H,且具有较好的柔韧性和附着力。