中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

摘 要：对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂,采用正交设计的实验方法,考察了氨：钙质量比、乙腈:钙质量比、环氧丙烷:钙质量比、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯分子量和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化试验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品粘均相对分子量在20至80万间可调。     

中低相对分子质量聚氧化乙烯合成用氨钙催化剂的研究

对环氧乙烷开环聚合制备聚氧化乙烯反应的氨钙催化剂进行研究。采用正交实验法,考察了m(氨)∶m(钙)、m(乙腈)∶m(钙)、m(环氧丙烷)∶m(钙)、氨钙反应时间、改性剂反应时间等制备因素对聚氧化乙烯相对分子质量(简称分子量,下同)和聚合收率的影响,得到乙腈和环氧乙烷添加量是主要影响因素,并优化得到可用于工业化应用的催化剂制备条件。工业化实验结果表明,聚氧化乙烯产品聚合收率高于98%,产品黏均分子量在2×105~8×105可调。     

低相对分子质量聚氧化乙烯的聚合研究

用自制氨钙催化剂合成低相对分子质量的聚氧化乙烯(PEO),用主成分分析法分析了环氧乙烷用量、溶剂用量、反应温度和反应时间对产物的相对分子质量的影响,并用红外光谱、DSC对产物进行了表征,确认为聚氧化乙烯均聚物。实验结果表明,环氧乙烷74 g、溶剂2.5 L、反应温度25℃、反应时间7 h时,收率达99.1%,相对分子质量为33.1万。     

有机氨钙催化聚合聚氧化乙烯

聚氧化乙烯（PEO）是结构最简单的水溶性高分子,广泛应用于造纸、医药、农业、纺织、日用化学品、石油开采等行业。     

聚氧化乙烯的合成研究

介绍了聚氧化乙烯主要合成工艺及催剂特点，以改性烷氧基铝作催化剂，以环氧乙烷为原料合成了聚氧化乙烯，确定了最佳工艺条件。     

聚氧化乙烯合成工艺研究

氧化乙烯（EO）开环聚合而成的线型高聚物,是一种具结晶性和热塑性的水溶性聚合物。其相对分子质量在200—20000者称为聚乙二醇（PEG）,相对分子质量在十万以上者称为聚氧化乙烯（PEO）。PEO为白色粉末,软化点为65—67℃,脆化点为-55℃,具有水溶性好、毒性低、易加工成型等特点。本工作对采用氨钙体系催化剂时,合成PEO的工艺条件如催化剂用量、反应温度、反应时间等与PEO相对分子质量和聚合收率的关系进行了考察。     

氨合成催化剂钝化的研究

探索了氨合成催化剂还原后的温度对钝化操作与产品质量的影响,确定了最佳的钝化温度。     

In Situ Synthesis of Ultrahigh Molecular Weight Polyethylene/Graphene Oxide Nanocomposite Using the Immobilized Single-site Catalyst

We address the immobilization of single-site catalyst on the graphite oxide (GO) surface using methylaluminoxane. Ethylene polymerization was performed using the immobilized catalyst and the nanocomposite of ultrahigh molecular weight polyethylene (UHMWPE)/GO with less entanglement density was obtained. It was observed that the drawability, mechanical and thermal properties of the produced polymer significantly are affected by the anchoring of polymer chains to the GO nanosheets. The orientation and location of crystalline lamellae and nanosheets were verified by microscopic techniques. Besides, X-ray analysis demonstrated the dispersion of GO within the UHMWPE phase and crystallinity of UHMWPE/GO nanocomposites enhanced during drawing process.     

PE-UHMW分子量及其分布表征技术进展

针对常规分子量表征手段很难用于超高分子量聚乙烯(PE–UHMW)的分子量测试现状,综述了PE–UHMW分子量分布及其大小测试方法。PE–UHMW分子量分布可以通过以下方式实现:利用不同温度时溶解性不同实现分离,利用凝胶色谱柱实现分离,利用运动速度与分子量之间的关系实现分离。PE–UHMW分子量测试目前主要有黏度法、凝胶色谱连用技术、流变仪法等,其中黏度法在实际生产中得到了广泛应用,但这种方法重复性差,其可靠性和准确性还不稳定。     

制备宽/双峰分子量分布聚乙烯的催化体系

利用茂金属加合物和1种Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的混合催化体系,制备宽/双峰分子量分布的聚乙烯.考察混合催化体系中茂金属加合物和Z-N催化剂的配比对聚合物分子量、分子量分布以及结构性能的影响.     

M500万超高分子量聚乙烯的研制

通过逐级放大（10L、150L、1m~3）的淤浆法聚合制备UHMWPE的工艺试验,优化了工艺条件与催化剂（MgCl_2—TiCl_4—ED体系）组成。lm~3中试装置生产的UHMWPE产品,分子量达500万,堆积密度为0.36g/cm~3～0.40g/cm~3;催化剂效率大于50×10~4gPE/gTi;产品机械性能数据与德国Hoechst公司的Hostalen产品相似。     

超高分子量聚乙烯的应用及改性研究进展

介绍了超高分子量聚乙烯（UHMWPE）的性能和用途,综述了提高UHMWPE加工性能和物理性能的物理改性、化学改性、聚合物填充改性以及白增强改性方法的研究进展。指出了其今后的发展方向。     

凝胶色谱法测试聚苯醚平均分子量及分子量分布

建立凝胶色谱法测试聚苯醚平均分子量及分子量分布。采用凝胶色谱仪,色谱柱为Waters HR1、HR2、HR4E,检测器为示差折光检测器,流动相为甲苯,流速为1 mL/min,柱温为40℃。此方法快速、准确、操作方便,测试数据有良好的重复性和再现性。并对影响测试结果的各因素进行分析。     

分子量宽峰分布聚乙烯茂金属催化剂的研究

以复合茂金属催化剂和双载体茂金属催化剂乙烯聚合、考察聚乙烯（ＰＥ）分子量分布变化情况。结果发现两者都使ＰＥ分子量分布加宽,其中复合茂金属催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＹＢ３使分子量分布从２．３７增至９．１８。分子量分布增加幅度与不同复合茂经剂、催化剂配比、２载体量之比负载催化剂用量有关。     

分子链剪切技术制备超低分子量聚氧化乙烯

采用紫外光对黏均分子量为1.5×106的聚氧化乙烯(PEO)进行了分子链剪切,得到了黏均分子量低于2.0×105的超低分子量PEO。考察了紫外光波长、功率、光源距离和反应温、湿度等因素对PEO紫外剪切速率的影响,并对制备得到的不同低分子量PEO进行了结构分析和性能测试。结果表明:在紫外波长为185 nm、功率为75 W、光源距离为5 cm、环境温度为35℃、相对湿度为20%的较优反应条件下,反应2、3、4和5 h可分别制备黏均分子量为2.0×105、1.1×105、7.0×104和4.0×104的超低分子量PEO。随着降解时间的延长,PEO的分子量分布系数减小。PEO在紫外剪切过程中结构未发生明显改变,仅有少量甲酸酯生成。随着分子量的减小,PEO的熔点降低,结晶度增加。