氧化铝对固体超强酸催化萘齐聚反应的影响

按不同 Zr/Al将 Al2 O3 引入 SO42 -/Zr O2 中制备固体超强酸催化剂 SO42 -/Zr O2 -Al2 O3 ,并将所得固体超强酸应用到萘齐聚反应中以制备中间相沥青 .用热台偏光显微镜观察了固体超强酸 SO42 -/Zr O2 及 SO42 -/Zr O2 - Al2 O3 在焙烧过程中形态结构变化及晶相转变过程 .研究发现 ,Al2 O3 引入量对固体超强酸 SO42 -/Zr O2 - Al2 O3 晶相转变温度产生影响 ;适量 Al2 O3 的引入使催化剂中 SO42 -分解温度有较大提高 ;催化剂的 TG- DTG曲线也有所变化 .固相超强酸焙烧温度和引入 Al2 O3 比例影响了萘转化率 .红外光谱分析表明 ,两种固体超强酸催化所得萘齐聚物结构基本相同     

LaF_3对固体超强酸性质及催化萘齐聚反应的影响

研究了稀土化合物LaF3的引入对固体超强酸催化剂SO42-/ZrO2性质的影响.用热台偏光显微镜及X射线衍射方法分析了固体超强酸在焙烧过程中形态结构变化及晶相转变过程.研究发现,LaF3引入对固体超强酸形态结构及晶相转变产生了影响.使用差示扫描量热(DSC)及热重(TG)技术分析了固体超强酸的热稳定性.引入LaF3提高了固体超强酸的结晶温度及催化剂中SO42-分解温度.红外光谱分析表明,引入LaF3后固体超强酸更易于脱除其中所含的水分.同时考察了LaF3引入对固体超强酸酸强度、SO42-含量及萘齐聚反应的影响.     

固体超强酸制备条件对萘齐聚反应的影响

研究了固体超强酸催化剂制备条件对催化剂性质及萘齐聚反应的影响。用热台偏光显微镜观察了固体超强酸SO4^2-／ZrO2焙烧过程中形态结构变化及晶相转变过程，并结合萘齐聚反应前后形态结构改变考察了催化剂结晶对其性质的影响。实验发现晶体结构优先在气孔内生成，其萘齐聚反应催化活性很低。另外研究了制备固体超强酸所用原料、酸浓度和焙烧温度等因素对催化剂的性质以及萘齐聚反应的影响。     

La掺杂对SO_4~(2-)/ZrO_2固体酸催化剂催化性能的影响

采用浸渍法制备SO42-/Zr O2固体酸,并掺杂稀土元素La对SO42-/Zr O2进行改性,制备了一系列固体超强酸催化剂。通过XRD、TEM表征催化剂结构,并通过滴定法测定催化剂酸量,利用正丁醇和柠檬酸的酯化反应评价催化活性。实验表明,600℃煅烧温度下的SO42-/Zr O2和掺杂量4%SO42-/Zr O2-La2O3活性最高,酯化率分别高达88%和96%,且催化剂具有良好的重复使用性。引入稀土元素La可使活性四方相Zr O2更加稳定,有效增加了催化剂的酸总量,提高了催化剂的活性和重复使用性。     

SO2-4/Fe2O3-γ-Al2O3固体超强酸催化剂的制备

通过浸渍法制备SO2-4/Fe2O3(SF)固体超强酸,将γ-Al2O3纳米纤维通过粘附的方法负载到固体超强酸SO2-4/ Fe2O3上,制得SO2-4/Fe2O3-γ-Al2O3(SFA)固体超强酸催化剂,并选用乙酸和丁醇的酯化反应来测试SO2-4/Fe2O3-γ-Al2O3(SFA)固体超强酸催化剂的催化性能,在不同催化剂种类、不同γ-Al2O3加入量、不同焙烧温度和时间以及不同浸渍液种类和浓度的条件下,对催化活性进行了分析和讨论.     

SO42-/Fe2O3-Al2O3-TiO2固体超强酸的制备及催化活性研究

采用共沉淀法制备SO42-/FeO3-Al2O3-TiO2固体超强酸.通过正交实验考察了3种金属最佳配比,陈化时间,硫酸浸渍浓度,浸渍时间,焙烧温度,焙烧时间等因素对酸强度的影响.研究表明,SO42-/Fe2O3-Al2O3-TiO2固体超强酸最佳制备条件是:n(Fe):n(AL):n(Ti)=1:2:2,陈化时间3h,浸渍H2SO4浓度1.0mol·L-1,浸渍用量15mL·g-1,浸渍时问20min,焙烧温度500℃,焙烧时间5h.此外,还利用红外光谱对催化剂进行了结构表征,利用酯化反应对其催化活性进行了初步研究.     

固体超强酸SO42-/Fe2O3的制备及其对甲缩醛合成反应的催化性能

以Fe(NO3)3、NH3·H2O和H2SO4为原料,采用直接沉淀法制备了固体超强酸SO42-/Fe2O3催化剂,用于甲醇与甲醛催化合成甲缩醛的反应.围绕焙烧温度对催化剂催化活性的影响进行了考察,得到了最佳焙烧温度.用X-射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、比表面积(BET)、pH测试等方法对催化剂进行了表征,得到了催化剂比表面积、晶型、活性中心结构等性能参数,使用优化条件下制备的催化剂,反应可得59 wt％甲缩醛的馏出液.     

固体超强酸Fe_2O_3/SO_4~(2-)催化合成硝基苯工艺的研究

硝酸铁溶于氨水得到Fe(OH)3后再用硫酸浸泡,经过滤、焙烧制得固体超强酸催化剂Fe2O3/SO42-。以固体超强酸Fe2O3/SO42-为催化剂、苯和硝酸为原料合成硝基苯。通过正交设计考察了不同工艺条件下苯硝化反应的收率影响因素,最佳反应条件为:催化剂活化温度500℃,反应温度75℃,n(硝酸)∶n(苯)=2,m(苯)∶m(催化剂)=20,反应时间3 h,收率达83.9%。     

SO_4~(2-)Z/rO_2固体超强酸催化剂的结构表征

在不同H2SO4浓度和不同焙烧温度下制备的SO42-Z/rO2固体超强酸催化剂,用FT-IR和DSC等仪器对SO42-Z/rO2超强酸催化剂的表面酸性特征进行检测,然后对图谱进行分析,结合XRD仪器的检测结果,得出结论:在焙烧温度不太高时,催化剂表面除存在Lewis酸外,还有Brnōsted酸,B酸所占比例随焙烧温度的升高而增多。H2SO4的浓度、焙烧温度都是影响酸强度分布的重要因素,当H 2SO4浓度为1mol/L或焙烧温度为823K时,催化剂表面强酸中心最多。SO42-在无定形ZrO2、四方相ZrO2、单斜相ZrO2上的稳定性依次减小。     

SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂下甲醇和对甲苯酚的醚化反应

通过沉淀-浸渍方法制备了SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂。并利用该催化剂进行了甲醇和对甲苯酚醚化反应。结果表明,SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂用于醚化反应时,具有很好的催化活性。焙烧温度在650℃左右,催化剂活性较高。此醚化反应的适宜条件:催化剂用量为1.5%,反应物摩尔配比为3∶1,反应温度为120℃,反应时间为4h。     

磁性固体超强酸SO_4~(2-)/ZnO/ZrO_2/Fe_3O_4的制备研究

用化学共沉淀法制备了一系列SO42-ZnO/ZrO2/Fe3O4磁性固体超强酸,利用XRD、TG-DSC、VSM、SEM、TEM及HRTEM等手段对样品结构进行表征.结果表明:引入一定量的Fe3O4和ZnO,有利于四方品相t-ZrO2结构的稳定;Fe3O4超细粒子的引入,使固体超强酸具备了超顺磁性;HRTEM显示ZrO2晶体生长趋向于m-ZrO2的[101]方向,其[101]晶面间距为d(101)=0.29 am,与XRD衍射结果一致.Hammett指示剂测得样品SZZ-1-25-600酸强度最强为H0-13.8,酸性大于浓H2SO4(H0=-11.93).     

固体超强酸SO4^2—／ZrO2催化合成硬脂酸聚乙二醇400单酯的研究

报道了用固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２（自制）催化合成硬脂酸聚乙二醇４００单酯（ＰＥＧ４００ＭＳ）。用正交试验方法研究了反应因素对ＰＥＧ４００ＭＳ产率的影响,试验表明,固体超强酸ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ对ＰＥＧ４００ＭＳ的合成有很高的选择性和催化活性。     

SO4^2-／MxOy型催化剂在缩醛反应中的应用

以纳米氧化物为前驱体制备固体超强酸催化剂SO4^2-/Fe2O3、SO4^2-,Al2O3、SO4^2-/TiO2和SO4^2-/ZrO2,其Hammett酸强度常数均小于-12．14。将固体超强酸SO4^2-/Fe2O3、SO4^2-,Al2O3、SO4^2-/TiO2和SO4^2-/ZrO3用于催化苯甲醛与乙酸酐的缩醛反应,考察催化剂制备过程中硫酸浓度和活化温度对缩醛收率的影响,结果表明：采用SO4^2-/Fe2O3为催化剂,硫酸浓度为1．0mol／L、活化温度为500℃时催化效果最好,缩醛收率达99．2％。     

SO4^2—／ZrO2—SiO2超强酸催化剂的制备及催化合成丁酸异戊酯的研究

以硝酸锆为主要原料,采用酸浸渍法制得SO4^2-/ZrO2-SiO2固体超强酸,对主要影响其催化活性的焙烧温度进行了考察,并将制得的SO4^2-/ZrO2-SiO2作催化剂,合成了丁酸异戊酯,确定了最佳工艺条件。实验表明制得的该催化剂具有较高的催化活性,用其催化合成丁酸异戊酯其收率达93％。     

SO_4~(2-)TiO_2固体超酸催化合成异丙基萘的研究

用SO2 - 4 TiO2 固体超酸为催化剂合成了二异丙基萘 ,生产过程简单、无污染、无腐蚀。SO2 - 4 TiO2 固体超酸催化剂较为适宜的制备条件是 :浸酸浓度为 0 5 0mol/L、焙烧温度为 5 0 0℃。在催化剂用量为 10 %、反应温度为 160℃、反应时间为 2 5h的条件下连续两次使用SO2 - 4 TiO2 超酸催化萘对丙烯的烷基化反应 ,产品中一异丙基萘、二异丙基萘、三异丙基萘的总含量大于 98%。     

固体酸催化乙酸丁醇酯化反应的研究

制备了SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 、SO42 - /Fe2 O3 SiO2 、SO42 - /ZrO2 SiO2 、SO42 - /TiO2 SiO2 等固体酸 ,用于催化乙酸 丁醇液相酯化反应 ,发现SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 固体酸具有良好的催化性能 ,其乙酸丁酯收率和酯化选择性可分别达到 93.2 6%和 96.0 0 % ,对SO42 - /Fe2 O3 ZrO2 SiO2 进行了XRD、BET和TGA表征 ,发现该类催化剂的成分主要以无定形状态存在 ,SO42 - 可能是该类催化剂的活性组分之一 ,催化剂失活的主要原因在于反应中SO4 2 - 的流失。     

SO2-4/ZrO2/MCM-41催化合成柠檬酸三丁酯的研究

水热合成了介孔材料MCM-41,并以其为载体负载固体超强酸SO^2-₄/ZrO₂,通过XRD和N2吸附/脱附对制备的SO^2-₄/ZrO₂/MCM-41催化剂进行表征,认为MCM-41负载SO^2-₄/ZrO₂后,仍为长程有序的六方孔道结构。在固定床反应器中,以柠檬酸和正丁醇为原料,研究该催化剂合成柠檬酸三丁酯的活性。对反应条件进行了考察,得出最佳反应条件：温度140 ℃,空速1.0 h^-1,醇酸物质的量比为4.5。在此条件下,柠檬酸的酯化率最高可达94.5％。48 h的寿命实验结果表明,该催化剂具有较好的稳定性。