乙醇胺还原胺化法选择性合成乙二胺的研究

采用自制的Ni-Co双活性催化剂,对乙醇胺还原胺化合成乙二胺进行了研究。利用气相色谱内标法对产品进行定量分析,结果表明反应产物中含有乙醇胺,乙二胺,哌嗪,二乙烯三胺及氨乙基哌嗪物质。通过单因素和正交设计实验确定了乙二胺合成的最佳条件:反应温度180℃、氨醇比5:1、催化剂的浓度1.5%、反应时间4h。乙醇胺转化率72.6%,乙二胺选择性76.1%。     

乙醇胺催化合成乙撑胺的研究

以乙醇胺（MEA）为原料,ZSM-5分子筛为催化剂,采用缩合工艺合成了乙撑胺。考察了反应温度、n（NH3）∶n（MEA）及空速LHSV（MEA）对乙醇胺的影响。反应所用原料为质量分数50%的乙醇胺溶液。为增加乙二胺（DEA）和哌嗪（PIP）的选择性,适宜的条件为：n（NH3）∶n（MEA）=13,LHSV（MEA）=0.300 h-1,反应温度350℃,选择性S（DEA）=17.78%,S（PIP）=20.46%,S（TE-DA）=21.99%,转化率约为70%。     

Fe-Cu/ZSM-5催化剂及其胺化催化性能研究

制备了一种Fe-Cu/ZSM-5胺化催化剂,考察其在乙醇胺选择性合成哌嗪、三乙烯二胺反应中的催化活性。结果表明,随着Fe、Cu负载量的增加,催化剂表面酸性逐渐向强酸方向位移,总酸量增加,反应转化率提高;Cu负载量对反应转化率及乙二胺选择性的影响相对较弱,但对哌嗪的生成有明显的促进作用;催化反应性能不仅受催化剂酸性的影响,还与负载组分的性质及负载组分与载体间的相互作用有关。     

氢型无粘结剂丝光沸石催化乙醇胺氨化制备乙二胺

将硅铝原料与丝光沸石晶种混合成型,对成型前驱体进行水热转化成功制备了c轴方向晶体尺寸为100~200nm的无粘结剂丝光沸石分子筛,通过XRD、TEM、SEM对其进行了表征,结果表明制备的无粘结剂丝光沸石分子筛具有规整的宏观形貌、较高的结晶度和机械强度。基于制备的无粘结剂丝光沸石分子筛,研制了乙醇胺(MEA)催化氨化制乙二胺(EDA)的催化剂。制备的无粘结剂丝光沸石催化剂具有较高的表面酸性以及丰富的孔结构,表现出良好的催化活性和乙二胺选择性。在反应温度为330~340 ℃,乙醇胺液时空速(LHSV)为0.40 h-1, n(NH3)∶n(MEA)= 30,反应压力为1.8 MPa的条件下进行稳定性实验,MEA的单程转化率约50%,EDA选择性大于70%,EDA和哌嗪(PIP)的总收率在40%左右,催化剂运行1400h保持良好的稳定性。再生实验结果表明再生后催化剂活性有较好的恢复。     

脱铝丝光沸石催化乙醇胺合成哌嗪的研究

以乙醇胺(MEA)为原料,以脱铝丝光沸石分子筛为催化剂,采用气固相常压催化合成哌嗪。以气相色谱内标法进行定量分析,考察反应温度、n(MEA)∶n(NH3)、质量空速、含水质量分数对反应的影响,确定了哌嗪合成的最佳条件:反应温度为340℃,n(MEA)∶n(NH3)=1∶0.7,质量空速为0.3554 h-1,含水质量分数为50%时,哌嗪转化率为70%,收率为16%,选择性为25%。     

β-羟乙基乙二胺环化合成哌嗪

本文研究了β 羟乙基乙二胺的催化加氢环合反应及几种铜系催化剂环合反应的催化性能。以甲苯为溶剂可显著提高β 羟乙基乙二胺环合生成哌嗪的选择性。反应的工艺参数优化结果表明 ,以Cu/γ Al2 O3 为催化剂、甲苯为溶剂、氢气初压3 0MPa和反应温度 1 80℃～ 1 90℃时 ,哌嗪收率可稳定在 85 %以上     

哌嗪合成工艺研究

采用浸渍法制备的ZSM-5催化剂作为哌嗪合成反应的催化剂,具有较好的活性和选择性,通过实验所确定的适宜的制备条件为:ZSM-5型分子筛常温下在2.5 mol/L的KCl溶液中,浸渍30 h后,在500℃下进行干燥。合成实验所确定的适宜工艺条件为:反应温度为340℃,反应空速为4.5(kg·h-1)/kg,醇胺比为1∶0.5。在此工艺条件下,乙醇胺转化率为48.86%,哌嗪收率为14.21%。     

哌嗪合成新工艺

以乙二胺为原料气固相催化合成哌嗪和三乙烯二胺,对实验用催化剂进行制备与考察,筛选出用CaC l2改性的HZSM-5型分子筛为催化剂,确定了最佳工艺条件为:反应温度为340℃,乙二胺的质量分数为40%,进料流率为0.40 mL/m in。结果表明:合成采用CaC l2改性的HZSM-5型分子筛,以乙二胺为原料合成哌嗪的工艺路线是可行的,在最佳工艺条件下,乙二胺的转化率为95%,哌嗪的收率为65%,三乙烯二胺的收率为25%。     

乙二胺气固相催化环合哌嗪的研究

本文系统地研究了以乙二胺为原料 ,在固定床反应器中常压合成哌嗪并联产三乙烯二胺的工艺。确定了用KCl改性的HZSM - 5型分子筛为该反应的催化剂。对反应的主要工艺参数进行了优化 ,当反应温度在 340℃～ 345℃范围内 ,原料液为 0 5(质量分数 )的乙二胺水溶液 ,进料量为 0 2mL min时 ,乙二胺的转化率接近 1 0 0 % ,哌嗪与三乙烯二胺的选择性分别在 35 %～ 75 %和 5 %～ 1 5 %之间变化     

哌嗪的制备与精制

介绍了几种从不同原料出发制备哌嗪的方法,对它们进行了评价.用单乙醇胺作原料的工艺具有成本较低、可低压连续生产等优点,因此具有较好的发展前景.同时指出今后工作的重点是开发多品种、高选择性的催化剂.     

哌嗪合成和精制工艺进展

评述了哌嗪工艺技术和精制进展，介绍了由氨基醇或乙二醇经环化后合成哌嗪的过程和催化剂。     

无水哌嗪合成工艺放大研究

以无水哌嗪合成的小试研究工艺条件为依据,对无水哌嗪合成过程进行工艺计算,以空速为放大参数,采用半经验半理论的放大方法,完成了放大试验的工艺研究,得到原料液中乙二胺质量分数50%,反应温度360 ℃,原料流量30L/h放大条件下合成无水哌嗪的最佳工艺条件.在最佳工艺条件下乙二胺的转化率为91.19%,哌嗪收率为65.34...     

SO42-/SnO2-SiO2固体酸催化合成月桂酸甲酯

采用溶胶凝胶法制备了SO42-/SnO2- SiO2固体催化剂,通过NH3 - TPD测得此催化剂在200 ～ 250°C和500～530°C范围内有两个吸收峰,分别归属于弱酸中心和强酸中心,总酸量为1.658 2 mmol/g.以SO42-/ SnO2 -SiO2固体酸作为催化剂合成月桂酸甲酯,正交实验结果表明:月桂...     

改性ZSM-5分子筛催化合成哌嗪

研究了不同金属离子改性得到的M-ZSM-5分子筛在以乙二胺(EDA)为原料合成哌嗪反应中的催化性能。通过NH3-TPD和BET法对催化剂进行表征,结果表明,经过离子交换后HZSM-5的骨架结构没有发生变化,仅仅是表面酸性发生了变化。重点考察了催化剂酸性对反应的影响,实验表明,提高弱酸和中强酸中心所占比例有利于哌嗪(PA)和三乙烯二胺(TEDA)生成。以Zn-ZSM-5和Zn/K-ZSM-5为催化剂,在常压,t=360℃,空速为0.25 g/(min.h),m(EDA)∶m(H2O)=4∶6的反应条件下,原料EDA的转化率分别为94.1%和82.6%;产物PA和TEDA的选择性分别为45.5%,42.1%和29.4%,50.1%。     

乙二醇为原料制备乙二醇乙醚用催化剂及其失活

以硫酸铵浸渍改性的HZSM-5为催化剂催化乙二醇和乙醇合成乙二醇乙醚和乙二醇二乙醚时催化剂效率很高,乙二醇转化率能达到69.1%,乙二醇乙醚选择性达到72.9%,乙二醇二乙醚的选择性为25.3%。但催化剂在重复使用时催化活性降低较快,因此分别采用X射线衍射仪（XRD）,NH3-TPD,扫描电子显微镜（SEM）,电子能谱（EDS）,比表面积及孔径测定仪和热重/差热分析仪（TG）对催化剂改性及使用前后晶型结构,表面酸强和酸量,表面吸附物,催化剂形貌,表面元素变化,比表面积,孔径大小等对催化剂失活原因及再生条件进行研究。结果表明,在使用后未对催化剂处理情况下,催化剂失活主要是由于表面积碳导致催化剂孔道堵塞造成的。经多次使用后催化剂缓慢失活主要是由于催化剂表面负载的S流失造成的,在整个过程中催化剂晶型结构未发生变化。     

改性HZSM-5分子筛催化乙醇胺合成哌嗪

利用离子交换法对HZSM-5分子筛进行改性,得到了KCl-ZSM-5,NiO-ZSM-5,ZnO-ZSM-5,KCl-NiO-ZSM-5和KCl-ZnO-ZSM-5分子筛催化剂,采用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对催化剂进行表征,并考察了改性HZSM-5分子筛对乙醇胺(MEA)合成哌嗪(PIP)的催化性能。结果表明:HZSM-5分子筛经KCl,NiO和ZnO改性后出现了相应的特征衍射峰,且其表面较改性前出现许多小晶粒;改性后催化剂的活性有所降低,但哌嗪的选择性明显提高。KCl-NiO-ZSM-5催化性能较好,在常压,温度360℃,NH3和MEA物质的量之比为0.7的条件下,原料MEA的转化率和PIP的选择性分别是66.34%和28.66%。     

改性粉煤灰催化合成苹果酯的研究

以过硫酸铵改性工业废渣粉煤灰为催化剂,对乙酰乙酸乙酯和乙二醇合成苹果酯的催化工艺进行了系统研究。讨论了反应时间、酯醇比、催化剂用量和带水剂用量对酯化率的影响。最佳反应条件为：n（乙酰乙酸乙酯）：n（乙二醇）：1：1．8,催化剂用量为乙酰乙酸乙酯质量的1．5％,带水剂用量为15mL,反应时间3h。在优化条件下反应,苹果酯产率达到95．9％,选择性98．0％以上。实验表明,改性粉煤灰是合成苹果酯的优良催化剂,与其他酸催化剂相比,它还具有活性高、用量少且可重复使用等优点。     

液晶显示器清洗剂配方开发

在以脂肪醇聚氧乙烯甲基醚、脂肪醇聚氧乙烯聚丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙醇胺、乙二醇丁醚、乙二胺四乙酸为主要原料制备的清洗剂配方中,研究了脂肪醇聚氧乙烯醚、乙醇胺、乙二醇丁醚的用量对清洗剂清洗效果的影响。通过正交试验优化了实验参数,得到了所选水平下的最佳配方:脂肪醇聚氧乙烯醚用量为5%,乙醇胺用量为5%,乙二醇丁醚用量为15%。该配方下清洗剂的泡沫较少,碱性较强,清洗效果最佳。     

HPW/Al2O3催化剂的制备、表征及催化四氢呋喃聚合的研究

采用溶胶-凝胶法结合超临界流体干燥技术制备了Al2O3气凝胶载体,以浸渍法制得Al2O3气凝胶负载磷钨酸固体酸催化剂(HPW/Al2O3)。利用N2吸附-脱附、X射线粉末衍射(XRD)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等手段对HPW/Al2O3催化剂的织构、结构、表面性质等进行了表征,并考察了该催化剂在四氢呋喃聚合反应中的催化性能。结果表明,HPW/Al2O3催化剂负载量在50%~70%能较好地保留HPW的Keggin结构,具有强的Br nsted酸性特征,催化剂的酸量与酸强度随HPW负载量的提高呈递增趋势,而聚合物的收率及相对分子质量(以下简称分子量)与催化剂的酸量间存在线性关系,酸量越大,收率越高,分子量越低。