新型杀虫剂溴氰虫酰胺研究概述

溴氰虫酰胺是杜邦公司继氯虫苯甲酰胺后报道的另一个新型邻氨基苯甲酰胺类杀虫剂.它具有高效、低毒、作用机制新颖、对非靶标生物安全、对现有杀虫剂无交互抗性等特点.溴氰虫酰胺尤其对刺吸式口器害虫具有优异的防效,具有广阔的应用前景,引起人们的广泛关注.对溴氰虫酰胺的物理性质、毒理学、作用机制、专利概况、合成和生物学等方面的研究情况作一概述.     

溴氰虫酰胺在土壤中的环境行为特性

[目的]采用室内模拟试验的方法,研究溴氰虫酰胺在土壤中的环境行为,为溴氰虫酰胺的安全评价提供参考。[方法]基于QuEChERS前处理方法结合LC-MS/MS测定土壤中的溴氰虫酰胺,探究溴氰虫酰胺的土壤表面光解特性、淋溶特性、吸附特性以及在土壤中的降解特性。[结果]溴氰虫酰胺在土壤表面光解半衰期为33.1 d,淋溶系数R₂+R₃+R₄>50。在3种不同特性土壤(黑土、红土、潮土)中以有机碳含量表示的土壤吸附系数(K_oc)分别为966.5、412.1、135.8 mL/g,降解半衰期分别为29、445、12 d。[结论]溴氰虫酰胺在土壤表面难光解,在土壤中较难淋溶且吸附能力差,易在碱性土壤环境中降解,在酸性土壤中难降解,因此溴氰虫酰胺对土壤环境的风险较低。     

氰虫酰胺的合成与生物活性

通过2条路线合成了目标化合物氰虫酰胺,经核磁验证其结构,室内生物活性结果表明该化合物对甜菜夜蛾具有优异的杀虫活性,在0.2 mg/L下防效仍达100%,同时发现其对蚜虫和霜霉病也具有一定的防治效果.     

溴氰虫酰胺在枸杞果实中的残留及消解动态

[目的]研究溴氰虫酰胺在枸杞果实上的残留及消解动态,为药剂在生产中推广应用提供科学依据。[方法]参照《农药残留试验准则》进行溴氰虫酰胺田间消解动态试验,样品经乙腈提取,采用高效液相色谱-串联质谱进行检测。[结果]溴氰虫酰胺在5.0～100.0μg/L的质量浓度范围内呈良好的线性关系(R²=0.9980)。添加质量分数在0.01～5.0 mg/kg范围内,枸杞鲜果中溴氰虫酰胺的平均回收率为87.1%～108.7%,相对标准偏差为1.5%～2.5%,方法检出限为0.003 mg/kg;枸杞干果中溴氰虫酰胺的平均回收率为90.5%～100.1%,相对标准偏差为1.3%～2.8%,方法检出限为0.010 mg/kg。溴氰虫酰胺在枸杞果实中的残留消解动态符合一级动力学方程,其半衰期为1.24～2.39 d。[结论]建议生产中以10%溴氰虫酰胺OD 50 mg a.i./kg防治枸杞害虫,施药次数为1、2次时,采收安全间隔期分别不低于7、14 d;以100 mg a.i./kg防治时,施药次数为1次,采收安全间隔期不低于20 d,药剂的残留标准可达到食品安全及膳食摄入风险要求...     

10%溴氰虫酰胺OF对水稻稻纵卷叶螟的田间药效评价

[目的]明确10%溴氰虫酰胺油悬浮剂对稻纵卷叶螟的防治效果及使用剂量。[方法]采用田间茎叶喷雾法检测防治效果,以邓肯氏新复极差法检验差异显著性。[结果]10%溴氰虫酰胺油悬浮剂20~40 g a.i./hm2剂量处理,药后15 d,保叶效果85.80%~90.60%,防虫效果90.55%~94.24%,与20%氯虫苯甲酰胺悬浮剂30 g a.i./hm2的防效相当,比40%毒死蜱乳油600 g a.i./hm2的防效好。[结论]10%溴氰虫酰胺油悬浮剂以20~40 g a.i./hm2剂量处理能有效控制稻纵卷叶螟的为害,可以在生产上推广应用。     

10%溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂对大葱害虫田间药效评价

[目的]通过田间试验,明确10%溴氰虫酰胺OD防治大葱主要害虫大葱葱斑潜蝇、蓟马和甜菜夜蛾的防治效果,为大葱害虫的综合治理和该农药品种推广应用提供依据。[方法]采用田间小区的方法,于害虫发生期对大葱进行10%溴氰虫酰胺OD不同剂量的喷雾处理。[结果]10%溴氰虫酰胺OD对大葱斑潜蝇、蓟马和甜菜夜蛾均具有较好的防治效果。试验剂量36.0、27.0、21.0 g a.i./hm2处理均在第7天对葱斑潜蝇防效达到最高;在第5天对蓟马和甜菜夜蛾的防效均达到最高,防效均在80%以上。[结论]供试药剂10%溴氰虫酰胺OD对大葱斑潜蝇、蓟马和甜菜夜蛾可达到兼治的目的,且持效性较好。     

唑虫酰胺的合成

唑虫酰胺(tolfenpyrad) 是一种新型杀虫杀螨剂。介绍了由中间体1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酸和4-(4-甲基苯氧基)苄胺得到唑虫酰胺的合成方法。     

L-茶氨酸合成新方法

介绍了一条新的合成茶氨酸的路线,即由价格低廉且易得的L-谷氨酸加保护基团邻苯二甲酰基(pht),使L-谷氨酸分子内脱水生成N-pht-L-谷氨酸酐后,与乙胺二氧六环溶液反应生成中间产物N-pht-L-茶氨酸,最后脱去保护基团得到L-茶氨酸.该法简单、经济、高效.     

合成苊烯的新方法

在常温常压下,以苯作为溶剂,加入喹啉,使苊与Ｎ－溴代丁二酰亚胺发生光化学脱氢反应生成苊烯。采用正交试验法,在优化的条件下苊烯产率达５９．０９％ 。此法可作为温和条件下苊烯合成的一种新方法。     

牛磺酸合成方法的改进

化学法制备牛磺酸的途径多达十几种,但大多存在着原料贵、毒性大、产品收率不高等缺点。目前研究得比较多的方法是由乙醇胺和氢卤酸为原料来制取。现采用溴化氢气体为原料参与反应,结果表明：反应速度明显加快,二步总收率可达８６．５％     

一种3-卤代水杨醛的简便合成方法

以2-卤代苯酚为原料,四氢呋喃为溶剂,在无水氯化镁的作用下采用多聚甲醛进行甲酰化反应,得到了4种3-卤代水杨醛,产物经核磁、质谱和元素分析表征确认。与传统的甲酰化方法相比,具有收率较高、产品纯度较高、原料廉价易得等优点。     

1-羟基环己基苯基甲酮合成新工艺

以环己基甲酸为原料,采用新的工艺通过酰氯化、傅-克酰基化反应、卤化、水解制得1-羟基环己基苯基甲酮光引发剂。新工艺选取三氯化磷为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的为酰氯化剂,环己基甲酸与三氯化磷的物质的量比为1：0．43,75℃下反应2．5h,收率94．6％。卤化反应中采用溴为卤化剂,70℃下反应,反应时间0．25h,收率98％。跟原工艺相比,新工艺大大减少了有害气体的产生,缩短了反应时间,且全程收率达到69％。     

1，4，7，10-四氮杂环十二烷合成方法的改进

对1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的合成方法进行了改进.中间产物仅通过简单的过滤纯化就直接进行成环反应,三乙胺用作酸中和剂,微波水解法脱去对甲苯磺酰保护基.改进后的Cyclen合成工艺具有收率高、消耗低和操作简便等特点.     

一种无机抗癌药合成的新思路

从癌症的引发因素、治疗手段,特别是化学药物治疗入手,联系生物无机化学、无机药物化学等方面的知识,着重论述金属配合物作为开发无机药物的方向和原因。联系国内外稀土研究状况,提出一种无机抗癌药合成的新思路。     

糠基硫醚类化合物的合成方法改进

以糠硫醇、卤代烷为原料合成糠基硫醚,对影响反应的诸因素进行了考察。实验表明,以水作溶剂可大大提高产率,且副产物少,易纯化,设备简单,操作安全、方便。反应最佳工艺为（摩尔比）糠硫醇：卤代烷：碘化钾=1：1．2：0．08,反应温度为75℃,反应2h,并用bp,元素分析,IR,1HNMR等数据对化合物进行了确证。     

超临界法合成异丙醇胺新工艺

介绍了以氨和环氧丙烷为原料,水为催化剂,超临界法连续合成异丙醇胺的技术.该工艺将加水量控制在3%～5%,采用临界反应条件,极大地提高了反应效率、降低了生产能耗.同时采用先进的混合方法,降低了副产物三异丙醇胺的生成比例.