Cis-[Pt（NH3）2（H2O）2]（NO3）2与1，1-环丁烷二羧酸钠形成的一种新的Pt（II）配合物

从Cis-[Pt（NH3）2（H2O）2]（NO3）2与1,1-环丁烷二羧酸钠的化学反应中,分离出一种新的Pt（II）配合物,通过元素分析、红外光谱,质谱和高效液相色谱的分析测试,初步推测结构为顺式-四氨-μ-二（1,1-环丁烷二羧酸根-O^1,O^2）合二铂的新化学结构式。     

[Pt(en)(5-Fu)2]Cl2配合物的合成及抗肿瘤活性

为寻求高效低毒的新型顺铂类抗肿瘤药物,用K2PtCl4、乙二胺(en)、氟尿嘧啶(5-Fu)为原料,设计合成了顺铂类似物[Pt(en))(5-Fu)2]Cl2配合物,由元素分析、红外光谱和质谱分析初步证实了其化学结构,用改良MTT、SRB法,选用K562、A549、Bel-7402、BIU-87、Bcap-37细胞株对其进行体外抗肿瘤活性测定。结果表明,所合成的配合物除在浓度为0．01、0．1／μg／mL时对K562细胞株抗肿瘤活性大于顺铂和氟尿嘧啶外,其它情况下的抗肿瘤活性均小于顺铂和氟尿嘧啶。该配合物仍有进一步研究的价值。     

3-苄氧基-1,1-环丁烷二羧酸根·二氨合铂(Ⅱ)的合成及抗肿瘤活性研究

根据目前临床使用的铂类抗癌药物的缺点和不足,作者报道了一种结构新颖的铂类配合物的合成方法,通过元素分析、质谱、红外、核磁共振氢谱等对合成物进行了结构表征,确认合成物为目标化合物.采用SRB比色法,测定的化合物对A549癌细胞及KB癌细胞的半数抑制浓度(IC50)分别为13.4mg/L和20.0mg/L.     

顺式-乙二酸-(反式-1,2-二甲胺基环丁烷)合铂(Ⅱ)的合成、表征及抗肿瘤活性

设计并合成了一种洛铂衍生物顺式-乙二酸-(反式-1,2-二甲胺基环丁烷)合铂(Ⅱ)(C8H14O4N2Pt)。采用元素分析、质谱(ESI-MS)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)对其化学组成和结构进行了确认和表征,用高效液相色谱(HPLC)测定其在水溶液中的稳定性,并用MTS法对其进行抗肿瘤活性评价。结果表明化合物结构与理论一致,在水溶液中比较稳定,对5种常见肿瘤细胞具有明显的抑制作用。     

乙酰丙酮在Ir( acac)3和Ir(acac)3(H2O)中的配位方式研究

采用核磁共振谱( 13C、1H- NMR)和单晶X射线衍射对乙酰丙酮在铱配合物Ir( acac)3和Ir( acac)3(H2O)中的配位方式进行了深入研究,证实了乙酰丙酮与铱之间的配位方式有2种,即氧键配位和碳键配位.     

3-氯-1, 1-环丁烷二羧酸根·二氨合铂(Ⅱ)的合成及抗肿瘤活性研究

根据目前临床使用的铂类抗癌药物的缺点和不足,作者报道了一种结构新颖的铂类配合物的合成方法,通过元素分析、质谱、红外和核磁共振氢谱等对合成物进行了结构表征,确认合成物为目标化合物.采用SRB比色法,测定该化合物对A549细胞及KB细胞的半数抑制浓度(IC50)分别为4.8mg/L和18.0mg/L.     

双(二叔丁基苯基膦)二卤化Pt(Ⅱ)配合物的合成及结构测试

采用铂替代钯合成了以二叔丁基苯基膦[(t-Bu)_2PPh]和卤素(Cl、Br)为配体的Pt(Ⅱ)配合物。以氯化铂(PtCl_2)和溴化铂(PtBr_2)为起始原料,二甲亚砜(DMSO)为溶剂,在氮气保护下与二叔丁基苯基膦反应,得到目标化合物。结果表明,Pt[(t-Bu)_2PPh]_2Cl_2产率为96.9%,Pt[(t-Bu)_2PPh]_2Br_2产率为94.1%,2种化合物的纯度均大于99%。通过元素分析、核磁共振(~1H-NMR)分析和单晶X射线衍射(XRD)分析测定了目标化合物的化学结构,结果显示,配合物均为trans-四配位的平面正方形配合物,Pt(Ⅱ)处于配位平面的中心,分别与2个Cl或者Br和P键合,形成4配位的平面四边形的结构,2个卤素原子和膦配体处于反位。     

溶液配位化学研究:Ⅸ.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含1,10-邻菲咯啉(Phen)和羧酸(CA)配体的三元混配配合物Pt(Phen)(CA)+体系的稳定常数,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异.实验结果表明:在三元混配配合物Pt(Phen)(PCA)+中(PCA为苯基羧酸)存在分子内芳环堆积作用,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目,其中以2-苯乙酸和3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积.     

羧酸铑(II)轴向配合物的合成、表征及催化性能

以羧酸铑(II)为母体,吡啶-2-基(吡啶-4-基)甲酮(24ma)为轴向配体,合成了4种新型羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物,且成功培养出化合物单晶。使用1H NMR、13C NMR、MS、IR和X-单晶射线衍射对其结构进行表征,讨论了取代基和轴向配体对分子结构的影响,并初步测试了它们对美罗培南类化合物合成反应的催化性能。结果表明,与母体分子羧酸铑(II)相比,所选定的羧酸铑(Ⅱ)轴向配合物因在反应体系中溶解度较差、配体不易解离等原因,导致催化合成美罗培南类化合物的产率不高。     

溶液配位化学研究:IX.Pt(Ⅱ)-Phen-PCA体系

用pH电位滴定法测定了含 1 ,1 0 -邻菲咯啉 (Phen )和羧酸 (CA )配体的三元混配配合物Pt(Phen) (CA ) +体系的稳定常数 ,比较和讨论了各种三元混配配合物之间的稳定性差异。实验结果表明 :在三元混配配合物Pt(Phen) (PCA) +中 (PCA为苯基羧酸 )存在分子内芳环堆积作用 ,堆积程度依赖于苯基和配位的羧酸根之间的亚甲基数目 ,其中以 2 -苯乙酸和 3-苯丙酸与邻菲咯啉为最佳堆积。     

离子交换法制备铂(II)和钯(II)的硝酸四氨络合物及结构表征

采用一种全新的方法—离子交换法,以二氯四氨合铂(II)和二氯四氨合钯(II)为原料,水为溶剂,制备铂、钯的重要催化前驱体化合物—硝酸四氨合铂(II)和硝酸四氨合钯(II)。通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振表征其化学结构。方法的产率＞90%,产品纯度＞99.0%(以金属铂、钯计),适合于批量生产要求。     

铂和钯的羟基四氨配合物的合成、表征及性能研究

合成了2种用作前驱体的新型水溶性的金属复合离子型化合物羟基四氨合铂二水合物([Pt(NH₃)₄](OH)₂·2H₂O)和羟基四氨合钯([Pd(NH₃)₄](OH)₂)。采用元素分析、红外光谱以及¹H-NMR对产物进行了结构表征;用热重-差热(TG-TDA)测试其热分解特性,考察配合物的热稳定性能;对比评价制备DOC催化剂的性能。结果表明,TG-DTA测试显示这2种配合物分解温度均在200～400℃范围内,热稳定性能良好,制备得到的DOC催化剂具有较好的催化活性。     

碳酸二羟基·四氨合铂(Ⅳ)二水合物的合成、表征及性质

合成了一种用作前驱体的,具有八面体结构新型水溶性的金属复合离子型化合物碳酸二羟基.四氨合铂(IV)二水合物([Pt(NH3)4(OH)2]CO3.2H2O),用元素分析和X射线单晶衍射仪(XRD)对其结构进行了表征,用热重-差热(TG-TDA)测试其热分解特性,并对比评价制备DOC催化剂的性能。结果表明,化合物为单斜晶系、P21/c空间群,晶胞参数为:a=0.88191(14) nm,b=1.17817(18) nm,c=1.01533(16) nm,V=0.9978(3) nm³,Z=4,R1=0.0403,wR2=0.1235,R1=0.0466,wR2=0.1353。其晶体结构为以Pt(IV)为中心与4个NH3和2个羟基配位形成八面体的二价阳离子;TG-DTA测试显示化合物分解峰出现在223.8℃;制备得到的DOC催化剂催化活性和起燃温度优于传统前驱体化合物。     

Synthesis and crystal structure of an organic-inorganic complex [Cu(DMF)3(H2O)2]2[SiMo12O40]·2H2O

The synthesis and crystal structure of an polyoxometalate-based organic-inorganic complex [Cu(DMF)3(H2O)2]2[SiMo12O40]·2H2O (DMF = N, N-dimethyl formamide) is described in this article. It was characterized using elemental analysis, thermal analysis, infrared, ultraviolet, and electron spin resonance spectroscopic studies. The X-ray crystallography analysis showed that the copper centers are pentacoordinated to show the square pyramidal geometry, and the polyanion [SiMo12O40]4- which is semi-coordinated to the copper(Ⅱ) centers prevents the existence of a sixth ligand. In addition, the intracationic hydrogen interaction enhanced the stability of the copper coordination cation.     

Synthesis and crystal structure of an organic-inorganic complex [Cu（DMF）3（H2O）2]2[SiMo12O40]·2H2O

The synthesis and crystal smacture of an polyoxometalate-based organic-inorganic complex [Cu（DMF）3（H2O）212[SiMo12O40].2H2O （DMF = N, N-dimethyl formamide） is described in this article. It was characterized using elemental analysis, thermal analysis, infrared, ultraviolet, and electron spin resonance spectroscopic studies. The X-ray crystallography analysis showed that the copper centers are pentacoordinated to show the square pyramidal geometry, and the polyanion [SiMo12O40]4- which is semi-coordinated to the copper（I/） centers prevents the existence of a sixth ligand. In addition, the intracationic hydrogen interaction enhanced the stability of the copper coordination cation.     

[2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯的合成及其结构表征

以氯亚钯酸钠为钯源与Binap反应,合成了[2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘]二氯化钯,收率达97.4%,合成原料相对廉价易得,合成过程简单、绿色环保。通过元素分析、红外光谱(IR)以及核磁共振分析(1H-NMR、31P-NMR)等手段,证实了所合成产物的组成与结构,产物具有较高纯度。     

Study on syntheses and structures of nine-coordinated mononuclear K[TbⅢ(edta)(H2O)3]·5H2O and binuclear K4[TbⅢ2(Httha)2]·14H2O complexes

The crystal and molecular structures of the K[TbⅢ(edta)(H2O)3]-5H2O (edta = ethylenediaminetetraacetic acid) and K4[TbⅢ2(Httha)2]+14H2O (ttha = triethylenetetraminehexaacetic acid) complexes have been determined by sin-gle-crystal X-ray diffraction analyses. The crystal of the K[TbⅢ(edta)(H2O)3]·5H2O complex belongs to orthorhombic crys-tal system and Fdd2 space group. The crystal data are as follows: a = 1.9373(5) nm, b = 3.5429(10) nm, c = 1.2114(3) nm, V = 8.315(4) nm3, Z= 16, M = 630.35, Dc = 2.014 g cn-3, m = 3.683 mm-1 and F(000) = 5024. The final R and wR values are 0.0224 and 0.0557 for 3189 [I> 2.0o(I)] unique reflections, and 0.0245 and 0.0567 for all 8206 reflections, respectively. The [TbⅢ(edta)(H2O)3]- complex anion has a nine-coordinated pseudo-monocapped square antiprismatic structure in which the nine coordinate atoms, two N and seven O come from one edta ligand and three water molecules. The crystal of the K4[TbⅢ2(Httha)2]·14H2O complex belongs to monoclinic system and P2(1)/n sp     

SHS反应喷涂Al2O3-Al2Cu3涂层形成过程与工艺研究

采用SHS反应火焰喷涂工艺在钢基表面制备了以Al2O3-Al2Cu3相为主的复相涂层。测定了涂层的物相组成与组织结构，分析了在热喷涂工艺条件下涂层的形成过程，实验了物料预热、基材预热以及喷涂距离对涂层组织结构和机械物理性能的影响规律。提出：在SHS反应喷涂中与物理过程同时进行的化学燃烧与结构转变过程经历预热、SHS燃烧反应和结构形成与凝固3个阶段，所得涂层中部分Al2O3以较大尺寸片状分布于不同Al-Cu区域边界，部分以100nm到几微米的颗粒状和球状弥散分布于Al2Cu3基体的内部，形成内晶型结构；物料预热温度、基材预热及喷涂距离等参数通过影响反应转化程度和反应能量而对涂层组织结构和机械物理性能有较大影响，实验表明涂层组织与性能在基材预热、物料预热温度为250℃以上、喷涂距离在200mm左右时较为理想。     

Crystal structure and properties of terbium o-methylbenzoate complex with 1,10-phenanthroline [Tb（o-CH3C6H4COO）3（C12H8N2）]2

A terbium o-methylbenzoate complex with 1,10-phenanthroline, Tb(o-MBA)_3phen (where o-MBA =o-methylbenzoate and phen = 1,10-phenanthroline) was prepared from ethanol solution and its crystal structure was deter-mined by X-ray diffraction. The crystal of the complex Tb(o-MBA)_3phen belongs to triclinic crystal system and P 1 (#2)space group. The crystal data are as follows: a=1.4371(4)nm, b=1.7387(2)nm, c=1.3109(2)nm, α=96.37(1)°,β=107.21(2)°, γ=82.78(2)°, V=3.094(1)nm~3, Z=2, M_r=1489.12, D_c=1.598g·cm, μ=2.330mm~(-1) and F(000)=1488.00.The final R and R_w are 0.038 and 0.047 for 8668Π>2σ(Ⅰ)] unique reflections, respectively. In the complex each Tb~(3 ) ion iseight-coordinated by one 1,10-phenanthroline molecule, one bidentate carboxytate group and four bridging carboxylategroups. The carboxylate groups are bonded to the terbium ion in two modes: the chelating bidentate and the bridging biden-tate. Excitation and luminescence data observed at room temperature show that the title complex emits     

四(亚硝基)合钯酸钾的合成、单晶结构及其循环伏安特征

以醋酸钯(PdAc2)与亚硝酸钾(KNO2)为起始原料,水为溶剂,合成四亚硝基钯酸钾(K2[Pd(NO2)4]),产率为96.5%。采用溶剂挥发法培养出其单晶,经X射线单晶衍射分析证实:此晶体由中心对称的[Pd(NO2)4]^2-配阴离子,K⁺阳离子和2分子结晶水组成,为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=6.4953(5) nm,b=7.0134(5) nm,c=7.1473(5) nm,α=118.784(2)°,β=101.050(2)°,γ=98.085(2)°,Z=1,Pd-N键长为2.014 nm和2.037 nm,∠N-Pd-N为91.70(4)°,且Pd²⁺位于4个N原子组成的平面四边形的中心。采用恒电位仪在室温下测试其循环伏安图,测得其还原峰电位(Ep)为-0.51 V (vs. SCE)。