串联质谱法检测洋葱中36种例行监测农药及其基质效应的探讨

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定洋葱中36种例行监测农药残留的方法。样品经过乙腈提取,异丙基键合硅胶+石墨化炭黑(NH2/Carbon)复合固相萃取小柱净化,以串联质谱作为检测器,多反应监测(MRM)模式进行测定。农药在0.020 mg/kg的添加水平时,采用基质后加标制定标准曲线校正,除甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧乐果外,农药的回收率为73.4%～110.0%,RSD(n=5)为2.8%～11.7%,检出限为0.2～11.1μg/kg。同时探讨了36种农药通过串联质谱法检测的基质效应情况,结果表明采用三种不同方式配制标准溶液,标准曲线斜率大小顺序为:洋葱基质后加标>洋葱基质前加标>试剂标样(正己烷:丙酮(9+1))。采用基质后加标,能节省标样配制时间,同时克服基质效应对校正结果的影响。     

液相色谱-串联质谱法检测反应性代谢物

已有报道一些药物进入体内后在各种代谢酶的作用下转化为反应性代谢物,然后与生物大分子（如蛋白、DNA）共价结合,导致毒性。在药物发现和开发阶段进行反应性代谢物筛查,对上市药物进行反应性代谢物监测已经成为一个重要的研究领域。通常,反应性代谢物具有亲电性,能被小分子亲核试剂（如谷胱甘肽及其衍生物、氰离子、胺类等）体外捕获,采用液相色谱 串联质谱法检测并鉴定这些结合物的结构是研究反应性代谢物的基本方法。本文综述了液相色谱与不同质谱仪联用（三重四极杆、离子阱、四极杆-线性离子阱、高分辨质谱仪）检测反应性代谢产物的方法以及应用进展。     

超高效液相色谱串联质谱法检测婴儿配方奶粉中的双氰胺

目的：建立一种婴儿配方奶粉中双氰胺残留量的超高效液相色谱质谱检测方法。方法：采用三氯乙酸溶液沉淀蛋白,处理液用watersSep—PakAc2固相萃取柱净化,用超高效液相色谱一串联质谱仪测定,外标法定量。结果：在0．10I．Lg／mL-50．0μg／mL范围内,线性良好,线性方程为y=2310．43×x＋1．01815,相关系数为0．999826（n=6）。加标回收率在90％～110％,相对标准偏差在10％1）2内。最低检出限为0．05mg／kg。结论：本方法操作简便,检出限低,重复性好,适合婴儿配方奶粉中双氰胺残留的测定。     

基质辅助激光解吸飞行时间串联质谱法进行肌红蛋白的从头测序

蛋白质的序列测定对于蛋白质的鉴定具有重要意义.传统的Edman降解测序法对样品纯度有很高的要求,而且操作比较繁琐.在蛋白质组研究中广泛采用串联质谱法测定蛋白质水解肽段的部分氨基酸序列(肽序列标签),通过数据库检索来鉴定蛋白质[1,2].本工作采用反相色谱法分离肌红蛋白的酶切肽段,用基质辅助激光解吸电离飞行时间串联质谱(MALDI-TOF-TOFMS)技术测定各个肽段的氨基酸序列,拟提高蛋白质的序列覆盖率和鉴定的可靠性.     

液相色谱-串联质谱检测兽药残留中的基质效应研究进展

液相色谱-串联质谱技术作为强有力的分析工具已被广泛应用于多个领域,但其检测中的基质效应对测定结果准确性的影响需引起重视。本文综述了液相色谱-串联质谱分析测定中基质效应的来源、重要性、产生的可能机制、影响因素、评价及消除和（或）补偿基质效应的方法,重点概括了典型兽药残留检测中应对基质效应的方法进展。     

在线提取瓜子壳电喷雾技术在复杂基质样品检测中的应用

本研究建立了一种在线提取瓜子壳电喷雾检测装置,采用瓜子壳同时作为样品提取和喷雾装置,将样品提取和电喷雾质谱分析结合,被提取的成分直接进行喷雾检测,无需样品前处理。利用该方法分别对奶粉中三聚氰胺、土壤中莠去津、马铃薯中α-卡茄碱进行分析。三聚氰胺和莠去津的出峰良好,检测浓度可低至0.01 mg/kg,在高电场中瓜子壳实质是一个“电泳池”,带有不同电荷的物质向相反方向移动,使目标化合物从基质中解吸,被溶剂快速提取,获得较高的灵敏度。在马铃薯的不同位置取样检测α-卡茄碱,根据取样位置与信号强度做折线图,分析α-卡茄碱在马铃薯中的空间分布,发现在表皮发芽的部位信号最强,随着距离变远,信号强度逐渐减弱;其次,马铃薯内部的质谱信号强度降低速度比表面快,其质量检出限达到了0.001 g。该方法不仅可对多种复杂基质快速取样检测,在质谱成像方面也具有应用潜力。     

气相色谱-串联质谱法同时检测水果中多种农药残留量

利用气相色谱-串联质谱法同时测定了20种水果中43种农药及相关化合物(包括有机磷类、有机氯类和拟除虫菊酯类)的残留量。结果显示:猕猴桃、西瓜、哈密瓜、橙子、荔枝、黑布李、红布李、山竹8个样品均未检测出任何农药残留。另外12个样品被检测出含18种农药成分,其中16种农药残留量均在国家标准规定的限量值范围内,仅有青提中克百威残留量为0.048 mg/kg,香蕉中吡唑嘧菌酯残留量为0.120 mg/kg,均超过了国标限量值(0.02 mg/kg)。剩余25种农药残留未检出。     

复杂基质韭菜中有机磷农药残留检测技术研究

韭菜样品采用乙酸乙酯振荡提取,Envi-Carb柱和Florisil柱串联固相萃取净化的方式：Envi-Carb拄有效地去除色素成分,Florisil柱去除较多的干扰杂质。采用正已烷和乙酸乙酯的二元溶剂作为洗脱溶剂,优化后得到其体积比为9：1,洗脱体积为5mL。11种有机磷农药化合物利用气相色谱质谱联用技术进行测定,扫描方式为选择离子扫描,得到11种有机磷农药的平均加标回收率：甲拌磷为77.5%、甲基对硫磷为118.7%、杀螟硫磷为123.1%,其余化合物为90%～114%;相对标准偏差为0.6%～12.1%。     

液相色谱-串联质谱法检测黄鱼鲞中硝基呋喃代谢物残留量

样品在酸性条件下通过加入邻硝基苯甲醛实现衍生化,乙酸乙酯萃取,浓缩,以乙腈∶水(20∶80)定容和正己烷除脂后,采用液相色谱-串联质谱法检测黄鱼鲞中硝基呋喃代谢物残留量。该方法中4种硝基呋喃代谢物在1~50μg/L浓度范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.9971,定量限均为0.5μg/kg。4个添加水平(1μg/kg、2μg/kg、5μg/kg、10μg/kg)的平均回收率在89.3%~106%之间,相对偏差均小于7.03%。结果表明该方法满足黄鱼鲞中硝基呋喃代谢物的检测要求。     

液相色谱-串联质谱法快速检测干血点样品中尿酸

建立了一种高通量液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测干血点(DBS)样品中尿酸(UA)的方法。采用自动液体操作平台对样品进行高通量自动化前处理,首先用含有UA-1,3-¹⁵N₂稳定同位素内标的Tris水溶液进行萃取,然后用含有0.1%甲酸、0.05%三氟乙酸的乙腈溶液沉淀蛋白质。处理后的样品经CN色谱柱分离,多反应监测(MRM)模式进行LC-MS/MS分析。结果表明,在DBS样品中,UA在7.8~1 000 μmol/L浓度范围内的线性关系良好(R²＝0.999);检出限为3.1 μmol/L (S/N=3);定量限为12.5 μmol/L(S/N=10);平均回收率为95%~101%;日内相对标准偏差(RSD)为4.2%~12%;日间RSD为5.3%~14%。以样品中UA检测结果的总体RSD不超过15%来考察样品稳定性,分别将样品在-20 ℃保持30天、在37 ℃保持7天、反复冻融5次,样品中UA检测结果总体RSD小于10%,表明样品稳定性良好。将该方法与传统生化分析方法相比较,并分析了204份血样,相关性较好(R²＝0.946)。此方法可为有限采血条件下UA的检测及UA相关疾病的大规模筛查提供新途径。     

气相色谱串接三重四极质谱法测定蔬菜中的拟除虫菊酯类农药

A method for determination of 12 pyrethroids pesticides in vegetables was developed by gas chromatography tandem quadrupole mass spectrometry. The characteristical ions and collision energy were selected. The method is safe.     

液相色谱-电喷雾串联质谱法测定人血浆中阿拉瑞林

与大多数药物相比,肽类药物结构特殊、用药剂量低、生物体内有大量相似物质干扰,导致血浆样品难于测定,药物动力学研究面临更大的挑战.阿拉瑞林是我国研究开发的人工合成的促性腺激素释放激素的九肽类似物,临床上主要用于治疗子宫内膜异位症等激素依赖性疾病,口服日剂量仅为100～300 μg,由于缺少高灵敏度的分析方法,药物动力学研究仍为空白.已有文献报道[1～3],采用液相色谱-离子阱质谱(LC-MSn)、液相色谱-单四级杆质谱以及液相色谱-飞行时间质谱(LC-TOFMS)等技术对生物样品中小肽类药物进行定量分析,但定量下限均大于0.5 μg/L.本工作旨在建立高灵敏液相色谱-电喷雾串联质谱(LC/MS/MS)法测定人血浆中的阿拉瑞林,研究该药在人体内的药物动力学特点.     

液相色谱-串联质谱法检测动物源性水产品中7种微囊藻毒素

微囊藻毒素是由淡水蓝绿藻产生的一类最常见的环肽肝毒素,对动物及人类健康具有较大的危害性,建立准确、快速的检测微囊藻毒素的方法对于水产品食用安全非常重要。本实验对动物源水产品样品的提取、固相萃取、色谱和质谱等条件进行优化,建立了液相色谱-串联质谱同时检测7种微囊藻毒素（LR、RR、YR、LW、LA、LF、LY）的方法,并采用了固相萃取和基质分散固相萃取两种前处理方法。固相萃取方法的检出限为0.5 μg/kg,添加回收率为75%～106%,相对标准偏差小于20%;基质分散固相萃取方法的检出限为2.5 μg/kg,添加回收率为73%～93%,相对标准偏差小于16%。该方法适用于水产品中微囊藻毒素的日常检测和确证。     

水产品中碱性嫩黄O残留量的液相色谱-串联质谱测定

建立了水产品中碱性嫩黄O工业染料残留的高效液相色谱 电喷雾串联质谱测定方法。样品经甲醇超声提取、旋转蒸发浓缩、过滤后,在正离子电喷雾离子源(ESI+),多反应监测(MRM)模式下进行测定。方法线性范围为2.5~100 μg•L^-1,在添加水平为5.0~20.0 μg•kg^-1时的平均回收率为78.9%~92.1%,相对标准偏差小于11%,定量限为0.5 μg•kg^-1。     

气相色谱-串联质谱法进行莠去津在稻田土壤中的残留动态测定

Atrazine is widely used as herbicide to control weeds in the world, which is a ubiquitous environment pollutant in soils. This paper developed an environmentally friendly and timesaving, laborsaving method for trace analysis of atrazine residue in soil sample. The dynamic residue analysis of real soil samples from a rice field area in Guang Xi, P. R. China was made. Atrazine degrades relatively slowly and its half-life in soil was 14.5-15.3 days, and after rice harvest, there was still 16.85% to 20.38% total residual atrazine in the soil.     

High-ThroughputScreeningofIllegalDrugsinComplexMatrixbyLiquidChromatographyTandemQuadrupole-TimeofFlightMassSpectrometry

Tandem quadrupole-time of flight(QTOF) mass spectrometry can provide the high accurate mass (＜2×10^－6) of parent and product ions for small and large molecules with excellent sensitivity and high mass resolution. Especially for the trace analysis in complex matrix(e.g. food, serum, fluid, environmental matrix), HPLC-QTOF plays an important role in identification and determination. In this study, a 250-illigal drug database based on accuracy mass was established, and a process for rapid screening and confirming of non-target illegal drugs was presented using urine and oral fluid preparation. The real samples were rapidly screened for illegal drugs using the molecular feature Extraction(MFE) algorithm of the Agilent Mass Hunter software, the established drug database, and accurate mass spectra using liquid-chromatography(LC), electrospray(ESI), quadrupole-time-of-flight mass spectrometry(Q-TOF LC/MS). The TOF data was processed by MFE, based on which the ions from noise and background were greatly removed. Using the MFE algorithm, a compound list containing interesting ions were contracted and the related chemical formula were calculated based on accuracy mass and isotope ratio calculation. Accurate masses of the ions detected and identified by MFE were compared to the exact masses of compounds in the database. Positive compounds were then further confirmed using the MS/MS(Q-TOF LC/MS) mode. Finally, the product ions from MS/MS mode are used for the determination of illegal drugs in the positive samples, and the methodology(linearity, repeatability and sensitivity) were investigated.     

液相色谱-串联质谱法测定含植物提取物化妆品中20种农药残留

建立了高效液相色谱-串联质谱法测定含植物提取物化妆品中20种农药残留,将不同剂型的化妆品基质经乙腈提取、凝胶渗透色谱法净化、浓缩定容,高效液相色谱分离,串联质谱定性和定量检测。结果表明,精吡氟禾草灵在0.5~10 μg/L,多菌灵、久效磷和扑灭津在2.5~50 μg/L,甲萘威、特乐酚、氟环唑、丁苯吗啉、碘苯腈、禾草敌、西玛津和十三吗啉在5~100 μg/L,丁变敌、敌草隆、异恶唑草酮、亚胺菌和利谷隆在25~500 μg/L,丙炔氟草胺、异菌脲和炔螨特在50~1 000 μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.990。20种农药的定量限（LOQ）在0.001~0.1 mg/kg之间,高、中、低3个浓度水平的加标平均回收率为81.5%~116.2%,相对标准偏差（RSD）为0.52%~9.42%。该方法简便、快速、可靠性高,适用于含植物提取物化妆品中农药的检测。     

HPLC-MS/MS联用技术定量测定人血浆中氢可酮

建立HPLC-MS/MS方法定量测定人血浆中氢可酮浓度.以地西泮为内标,采用甲醇-0.05％甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,以Agilent-C18(2.1×50 mm×3.5 μm)色谱柱为分析柱,通过电喷雾离子源( ESI),以正离子多反应监测(MRM)方式进行检测.用于定量分析的离子对分别为m/z 300.2→1...     

液相色谱-质谱法检测渔业养殖水中硝基呋喃及氯霉素药物

建立了同时测定渔业养殖水中呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃它酮及氯霉素等5种抗生素药物的超高压液相色谱-电喷雾电离串联质谱(UPLC-ESI-MS/MS)分析方法。水样用HLB萃取柱净化、浓缩后,洗脱液经氮气吹干,残渣用V（乙腈）∶V（水）=1∶1混合溶液溶解,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相,经ZORBAX SB-C18色谱柱分离后,用串级质谱多反应监测模式做定性定量分析。该方法在0.5 μg/L或1～40 μg/L浓度范围内具有良好的线性, 相关系数均大于0.996,检出限(S/N=3)为0.5～1 μg/L, 平均回收率为90.3％～104.2％,相对标准偏差为5.4％～10.0％。     

头孢菌素类抗生素的电喷雾多级串联质谱分析

采用电喷雾多级串联质谱技术,对头孢呋辛、头孢噻吩钠、头孢硫脒、头孢噻利、头孢西丁钠五种头孢菌素类抗生素进行了系统研究,总结了该类化合物的电喷雾质谱特征断裂机理。该类化合物在电喷雾正离子或负离子模式下,均发生C-3位侧链C-X(X=O、N、S)键的特征断裂,为头孢菌素类抗生素化合物结构鉴定提供了新方法。在负离子模式下,头孢呋辛二级质谱中β-内酰胺环发生开环断裂,与文献结果一致;在电喷雾正离子模式下,头孢噻吩钠、头孢噻利、头孢西丁钠多级串联质谱中均失去C-7位侧链上一分子CO。