超支化聚芳烃的新合成

报道了二炔与单炔在甲苯中以CpCo(CO)2为催化剂通过一步环三聚反应得到高分子量的超支化聚芳烃,以GPC, NMR 和TGA对所合成的聚合物进行了系统结构和性能表征,证明所合成聚合物均具所设计的聚合物结构和有良好的热稳定性.     

超支化聚芳烃的新合成

报道了二炔与单炔在甲苯中以CpCo(CO)2为催化剂通过一步环三聚反应得到高分子量的超支化聚芳烃，以GPC，NMP和TGA对所合成的聚合物进行了系统结构和性能表征，证明所合成聚合物均具所设计的聚合物结构和有良好的热稳定性。     

端氨基芳香族超支化聚酰胺胺的合成与应用

采用对苯二胺和丙烯酸甲酯为原料经迈克尔加成反应合成了多官能团化合物N,N,N’,N’-四丙酸甲酯-1,4-苯二胺. 以该化合物和乙二胺为单体,通过熔融聚合-溶液聚合联用的方法,制备了耐热性好、水溶性高的芳香族超支化聚酰胺胺材料. 利用傅立叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对所合成的产物进行结构表征. 以布洛芬为客体小分子,研究了芳香族超支化聚酰胺胺化合物对其在水中的增溶效果. 结果表明,布洛芬的溶解度随超支化聚合物浓度增加而增加,2 mg/mL聚合物可提升布洛芬溶解度20倍.     

超支化聚酯的合成工艺研究

以三羟甲基丙烷为核单体,2,2—二羟甲基丙酸为AB2型单体,以对甲基苯磺酸(p-TSA)为催化剂,通过一步熔融法合成不同代系的超支化聚酯(HBPE),研究催化剂用量、反应温度等工艺条件对HBPE合成过程的影响,并对产物的特性粘度、羟值以及结构进行表征。结果表明:催化剂对甲苯磺酸用量为单体总质量的0.8%、反应温度为140℃时,反应过程最容易控制;合成的二~五代HBPE的特性粘度为3.28~5.95 m L/g,羟值为542.3~452.1 mg/g,有较低的粘度和较高的羟值;随HBPE代数的增高,反应程度和反应速率略有下降。     

超支化聚膦酸酯改性环氧树脂的研究

以苯膦酰二氯（BPOD）为A2单体,三羟甲基丙烷（TMP）为B3单体,采用熔融缩聚法合成了超支化聚膦酸酯.利用动态力学热分析（DMA）、热失重分析（TGA）对环氧树脂固化体系的热性能进行了表征,研究了超支化聚膦酸酯的用量对环氧树脂固化体系的力学性能和阻燃性的影响.结果表明：加入15%的超支化聚膦酸酯,环氧树脂固化体系的拉伸强度和冲击强度分别提高了11.26%和306%,氧指数从22提高到33,说明超支化聚膦酸酯具有良好的阻燃性.     

超支化环氧树脂合成与结构研究

以偏苯三酸酐(TMA)和乙二醇为原料合成了一种端基带有两个羧基、一个羟基的AB2 型单体,用偏 苯三酸酐(TMA)作为核,按一定的摩尔配比与AB2型单体反应,分别得到两种相对分子质量不同的末端为羧基的 超支化聚酯G1,G2。采用相转移催化剂,以该种超支化聚酯钾盐与环氧氯丙烷发生酯化反应的方法合成了超支化 聚酯型环氧树脂G1'与G2'。采用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱法(GPC)、1HNMR等方法对其结构进行了表征。结 果表明,G1 和G2 的相对分子质量分布指数为1.0081和1.0110,呈现很窄的相对分子质量分布;红外光谱证明了超 支化聚酯型环氧树脂的形成。     

含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮的合成与表征

以双（4–（对氟苯甲酰基）苯基）苯基氧化膦为A2单体,11,,1–三（4–羟基苯）乙烷为B3单体,通过A2＋B3方法合成了含三苯基膦结构可溶性超支化聚芳醚酮（HPEKKs）,有效地避免了凝胶化现象.通过改变A2/B3的比率改变HPEKKs的封端基团,并通过1H NMR和FTIR对其结构进行了表征.1H NMR测量羟基封端HPEKKs（HPEKK-OH）的支化度和氟原子封端的HPEKKs（HPEKK-F）支化度分别达到0.62和0.85.DSC测量HPEKK-OH和HPEKK-F的玻璃化转变温度分别为151℃和131℃.TGA测量HPEKKs在失重率为5%时热分解温度达到500℃以上.HPEKK-OH和HPEKK-F可以很好地溶解于N–甲基吡咯烷酮、N,N–二甲基乙酰胺和二甲基亚砜等多种有机溶剂.     

微波辅助合成超支化聚酯的动力学

在微波辅助下合成了以三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油为核,以二羟甲基丙酸为支化单元的一系列超支化聚酯.采用FT-IR和1H NMR表征所得聚合物结构,通过测定不同时间聚合体系的酸值,得到不同时间的羧基转化率,并以此研究超支化聚酯的微波合成动力学特征.     

超支化聚(胺-酯)的合成及其光固化反应的研究

以丙烯酸甲酯和二乙醇胺为原料制得N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯单体,此单体再与核分子1,1,1-三羟甲基丙烷采用"一步法"缩聚合成一到六代端羟基超支化聚(胺-酯)。通过红外光谱(FTIR)、差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对其进行表征。分别用超支化聚(胺-酯)一、三、五代与甲基四氢苯酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)以及催化剂N,N-二甲基苄胺混合反应,生成可光固化型超支化聚(胺-酯),通过FTIR、DSC等分析方法对其表征,并确定主要反应机理为:①超支化聚(胺-酯)端羟基和甲基四氢苯酐反应生成端羧基;②超支化聚(胺-酯)端羧基与GMA中的环氧基反应将双键连接到超支化聚(胺-酯)上。     

超支化聚酰胺胺的合成及季胺化修饰

树形聚酰胺胺分子因其良好的生物相容性而在生物方面有广泛应用,但由于合成步骤繁琐,后处理复杂,使得其成本高昂.超支化聚酰胺胺的结构和性能与树形聚酰胺胺有相似之处,由于其合成方法简单,可降低成本,作为树形分子的代替品.本文采用乙二胺和丙烯酸甲酯反应生成ABn预聚物,通过逐步升温使其聚合成有高分子量和高度支化结构的超支化聚酰胺胺,并对其伯胺端基进行修饰,期望合成具有良好抑菌效果的季胺盐.     

一步法合成超支化环氧树脂及其性能研究

利用一步法合成了低粘度液体型超支化环氧树脂HTDE-3,并利用该种超支化环氧树脂与双酚A型环氧树脂杂化复合,研究其固化物的力学性能。研究表明:杂化树脂的性能随超支化环氧树脂含量的增加先增加后下降,有最大值;当超支化环氧树脂用量为质量分数12%左右时,杂化树脂体系的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度和断裂韧性分别提高20.0%、15.6%、205.7%和70.5%,断裂韧性达到3.12 kPa.m1/2。利用FT-IR对超支化环氧树脂的结构进行了表征;利用SEM对杂化树脂的断裂表面形貌和增韧增强机理进行了探讨;利用分子模拟技术模拟了超支化环氧树脂的结构、形态和尺寸。     

超支化水性聚氨酯的合成及其应用研究进展

总结了超支化水性聚氨酯的合成方法,并从紫外光固化涂料、固体电解质材料、形状记忆与相变储能材料等方面介绍了超支化水性聚氨酯的应用现状,还阐述了超支化水性聚氨酯在PU合成革生产工艺上的应用前景,同时还对超支化水性聚氨酯的发展方向做出了预期展望.     

超支化水性聚氨酯的合成与性能研究

以季戊四醇为核,N,N-二羟乙基-3-胺基丙酸甲酯为支化单体,用逐步聚合的方法合成第三代超支化聚酯;将其引入到水性聚氨酯中,合成超支化水性聚氨酯;对其结构和性能用红外光谱、激光粒度分析仪、动态力学分析、X射线衍射、热重分析等进行表征。结果表明:超支化水性聚氨酯的粒径分布较水性聚氨酯的粒径分布宽;超支化水性聚氨酯和水性聚氨酯都为无定型结构;超支化水性聚氨酯的玻璃化温度在35℃左右,稍高于水性聚氨酯的玻璃化温度;超支化水性聚氨酯的热稳定性和力学性能优于水性聚氨酯。     

碱催化剂对催化合成聚甘油的影响

考察碱催化剂NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3对甘油聚合反应的催化效果,同时采用浸渍法将NaOH制备成NaOH/γ-Al2O3固体碱,并考察不同负载量对聚甘油聚合度的影响,用Hammett指示剂法、CO2-TPD对催化剂进行表征。结果发现：NaOH作为催化剂优于其他液体碱,在焙烧温度600℃、40%负载量条件下固体碱催化剂效果最佳,得到的聚甘油聚合度为6.50,固体碱可以代替液体碱合成聚甘油。     

用丁二酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

目前,国内外超支化聚合物的合成有两种方法,即"一步法"和"准一步法",所用反应大部分是多官能团ABx(x≥2)单体的自缩聚反应或烯烃的可控自聚合反应。应用准一步法由丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料初步合成了几种超支化聚合物;确定了适宜的合成路线和合成反应条件,考察了带水剂和封端剂的影响,并对合成出的超支化聚合物的一些简单性质进行了初步测试。试验结果表明,第一步反应时间很短为1h,第二步缩合脱水反应时间为10h(甲苯为带水剂),第三步封端脱水为10h。甲苯为带水剂较好;封端剂苯甲酸、丙烯酸、α-甲基丙烯酸对产物收率、粘度、溶解性、颜色等的影响不大,产物收率在90%以上,比浓对数粘度在0.035～0.060dL/g之间。     

超支化聚酰胺的合成与PA-6纤维改性

采用熔融缩聚法,以5-氨基间苯二甲酸为单体,亚磷酸三苯酯为缩合剂,一步法合成超支化聚酰胺。利用红外光谱对其结构进行表征。同时,将超支化聚酰胺以0、1.0%、2.0%、3.0%的质量分数作为共混组分加入聚酰胺(PA-6)基体中,研究其对PA-6结晶性能、流变性能、力学性能的影响。结果表明,超支化聚酰胺使PA-6的结晶速度加快,细化结晶;共混体系是非牛顿性假塑性流体,随着超支化聚酰胺含量的增加,表观黏度下降;加入超支化聚酰胺使PA-6的断裂强度有细微的下降。     

脂肪族超支化聚酯的合成与性能研究

以新戊二醇为核,2,2-二羟甲基丙酸为支化单体,通过准一步熔融缩聚法合成了不同代数的脂肪族超支化聚酯.采用FT-IR、1H NMR、GPC及TGA方法对所合成的超支化聚酯的结构与性能进行了表征和分析.对第三代超支化聚酯而言,GPC分析测得重均分子量为2 615 g/mol,质均分子量为1 536 g/mol,分子量分布为1.41;1H NMR分析测得其支化度为0.49,热重分析表明温度高达300 ℃该聚酯才失重5wt%.此外还讨论了第三代脂肪族超支化聚酯熔融缩聚过程羧基的变化,结果表明,由于反应生成的水不能完全除去,羧基的最终转化率不可能达到100%.     

用丁二酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

目前，国内外超支化聚合物的合成有两种方法，即“一步法“和“准一步法”，所用反应大部分是多官能团ABx(x≥2)单体的自缩聚反应或烯烃的可控自聚合反应。应用准一步法由丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料初步合成了几种超支化聚合物；确定了适宜的合成路线和合成反应条件，考察了带水剂和封端剂的影响，并对合成出的超支化聚合物的一些简单性质进行了初步测试。试验结果表明，第一步反应时间很短为lh，第二步缩合脱水反应时间为10h(甲苯为带水剂)，第三步封端脱水为10h。甲苯为带水剂较好；封端剂苯甲酸、丙烯酸、α—甲基丙烯酸对产物收率、粘度、溶解性、颜色等的影响不大，产物收率在90％以上，比浓对数粘度在0.035—0．060dL／g之间。