乙醇胺-乙二醇复合体系引发对二氧环己酮开环聚合的研究

以乙醇胺-乙二醇复合体系催化对二氧环己酮(PDO)开环聚合生成聚对二氧环己酮(PPDO)。系统研究了反应时间、温度及单体与催化剂摩尔比(n(M)/n(C))对产物的结构及热力学性能方面的影响。利用红外光谱(IR)、核磁光谱(1 H NMR)、X射线广角衍射(WAXD)乌氏粘度法及差示扫描量热法(DSC)对聚合产物的结构、特性粘度以及热力学性能进行初步探讨。结果表明,在反应时间为24h、温度为120℃及n(M)/n(C)=500∶1条件下生成的聚合产物性能最佳。乙醇胺-乙二醇复合引发体系能够有效地催化PDO开环聚合生成PPDO产物。     

对二氧环己酮与丙交酯共聚反应的~1H-NMR分析

由对二氧环己酮（PDO）和丙交酯（LA）单体,在不同温度下合成了PDO-co-LA共聚物,采用核磁共振（1H-NMR）研究了共聚反应动力学和共聚物分子链结构,提出了一种链段平均序列长度的计算方法。结果显示,丙交酯在共聚反应中的聚合能力要比对二氧环己酮强;实验条件下LA/PDO投料物质的量比为2/3时,共聚物中PDO与L...     

对二氧环己酮/己内酯嵌段共聚物的合成与表征

采用三乙基铝(ALEt3)引发ε-己内酯开环聚合成为大分子引发剂,然后加入不同量的对二氧环己酮(PDO)合成出具有不同共聚物组成和分子量的聚己内酯／对二氧环己酮二嵌段共聚物(P(CL-bPDO))。采用。H-NMR、DSC、GPC、TG测试等分析手段表征了共聚物的结构和性能。结果表明,共聚物保留各自均聚物的一些性能。从共聚物的DSC曲线上可以看到两个分别与PCL链段和PPDO链段对应的熔融峰,热重分析表明,共聚物分两个阶段分解,第一阶段为PPDO的分解,第二阶段为PCL的分解。     

新型药物载体材料——端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)的合成与表征

聚乳酸(PLA)作为药物载体材料存在因疏水性强而导致的药物释放速率难控以及在循环系统中停留时间短等问题.研究表明,在PLA中引入乙醇酸(GA)可提高材料降解速率,引入聚乙二醇(PEG)则可延长共聚物在循环系统中的停留时间.研究以丙交酯(LA)和对二氧环己酮(PDO)为主要原料,在辛酸亚锡-乙二醇共引发体系的存在下,通过熔融开环聚合制备出了端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH).这种同时具有PLA、GA和EG结构单元的大分子二醇可望成为一种降解速率可控、在循环系统中停留时间可调的新型药物载体材料.采用DSC、~1H NMR、~(13)C NMR和GPC-MALLs等对其结构和热学性能进行了表征.分子量检测结果表明,HO-P(LA-co-PDO)-OH的分子量随原料中PDO/LA摩尔比的减小而增大.     

有机催化体系催化开环聚合的研究进展

脂肪族聚酯是一类具有良好性能的可生物降解高分子材料,有机金属催化也可用于催化交酯和内酯的开环聚合,但金属的残留会有不利影响,特别是在微电子和生物医用方面。因此提出非金属催化剂催化交酯和内酯的开环聚合,对非金属催化剂催化合成脂肪族聚酯的研究进展进行了综述,并提出了其在催化功能单体方面的优势。     

减压辅助法制备PPDO

本文以辛酸亚锡(Sn(OCt)_2)为催化剂,乙二醇为引发剂,首次采用减压辅助法合成聚对二氧环己酮(Poly(p-dioxanone),PPDO),并系统研究了引发剂、减压时间及引发时间对聚合反应的影响。利用红外光谱(IR)、核磁光谱(~1H NMR)、特性粘度(η)、X射线广角衍射(WAXD)及差示扫描量热法(DSC)对聚合产物的结构及热力学性能进行初步探讨。IR、~1H NMR及WAXD测试结果表明:减压法能够得到高纯度且晶型相同的PPDO产物。且在减压12h时,单体转化率达到最大值(86.5%)。引发6h时,单体转化率达到84.5%。而未加引发剂时,单体转化率仅为81.1%。DSC测试结果表明:产物的熔融温度(T_m)与结晶温度(T_c)均随减压时间及引发时间的延长呈现先上升后降低的趋势。相比传统方法,减压辅助法能够获得更高的产率。同时有效地避免了溶解-沉淀提纯而引入的杂质。     

新型开环聚合酚醛树脂基玻璃布层压板的研制

以酚类化合物,甲醛和胺类化合物为原料合成含苯并晋嗪环结构的树脂溶液,用其浸渍玻璃布,在热压下苯并恶嗪发生开环聚合从而制得一种新型开环聚合酚醛树脂基玻璃布层压板。性能测试表明,这种层压板具有良好的力学性能,、电性能和耐高温性能,可用作１８０℃下工人和的结构材料及电绝缘材料。     

新型可生物降解的组织可黏附材料的合成与表征

设计合成了一类可聚合固化且具有良好生物降解性能的组织黏附材料.材料使用前为单体分子,常温下呈液态,单体结构含有寡聚乳酸(OLA)片段和氰基丙烯酸酯(CA)官能团.在接触到肌体组织时,单体可通过CA官能团发生分子间聚合形成梳状聚合物并产生黏附.聚合物中的OLA侧链结构可赋予其良好的生物相容性和可降解性.合成了OLA末端分别为羧基或苄基的两种单体(OLA4-CA和OLA4 B-CA),通过核磁氢谱鉴定了单体化学结构,采用剪切拉伸强度和固化时间表征组织黏附能力,利用凝胶渗透色谱测试聚合物分子量,在体内、外模型中评价聚合物的降解性能,通过植入试验研究聚合物的生物相容性,此外,采用体外抑菌圈试验测试了材料的抑菌性能.试验结果表明:成功合成了目标单体;单体接触肌体组织可在3 min内聚合固化并产生有效的黏附能力;聚合物的降解性能与侧链OLA片段的末端羧基结构相关;优选的OLA4-CA的聚合物在小鼠体内植入模型中12 h左右即被完全降解吸收,且具有良好的生物相容性;此外,在体外抑菌试验中,材料显示出浓度依赖性的抑菌能力.这类可聚合固化材料有望进一步用于新型创伤敷料和组织粘附材料的开发.     

聚乳酸的合成研究

聚乳酸是一种具有良好生物相容性、可降解的高分子材料,被广泛应用于医用领域,受到越来越多的关注。聚乳酸的合成主要有两种方法：乳酸直接缩聚和丙交酯的开环聚合。文中综述了近年来聚乳酸合成研究的最新进展,讨论了直接合成时的反应条件对聚乳酸分子量的影响,似及不同催化剂对丙交酯开环聚合的影响,介绍了聚乳酸聚合的一种高效方法——反应挤出法,并展望了聚乳酸合成研究的前景。     

一种新的聚氧乙烯大单体及其与丙烯酰胺接枝共聚物的合成与表征

用丙二酸二乙酯钾作为环氧乙烷（EO）开环聚合的阴离子引发剂，成功地引发了EO的开环聚合，合成了一种新型α－丙二酸二乙酯基-ω-甲基丙烯酰基聚氧乙烯（PEO）大单体；在此基础上，又考察了此大单体与小分子丙烯酰胺（AM）共聚情况，得到了PAM－g-PEO的接枝共聚物，大单体及共聚物经纯化后，用IR、^1H-NMR、VPO、GPC、DSC等进行了表征，证实了产物有预期的接枝共聚物结构，初步探讨了影响聚合的条件。     

希夫碱钛配合物催化D,L-丙交酯本体开环合成聚乳酸

合成了一种新型双核希夫碱钛配合物,并将此作为催化剂用于D,L型丙交酯本体开环聚合,采用FT-IR、NMR、GPC对合成产物进行表征,研究结果表明该配合物具有催化丙交酯开环较高的催化活性和分子量可控性（PDI=1.09～1.24）。同时进一步研究了该催化剂用量,聚合温度及聚合时间对聚合反应的影响,发现在单体与催化剂摩尔比为2600,聚合时间为16h,聚合温度为160℃时,可得到数均分子质量Mn=9.058×104,PDI=1.16的聚乳酸材料。     

热塑性聚胺醚及其原位聚合复合材料的性能研究

以双酚A缩水甘油醚(DGEBA)和乙醇胺为单体合成了热塑性聚胺醚,并采用原位聚合的方法制备了连续玻璃纤维增强复合材料。研究了不同配比的DGEBA和乙醇胺对聚合物的流变性能、反应特性、力学性能和热性能的影响,并用红外光谱法(FT-IR)对聚胺醚进行了结构分析,对原位聚合制备的复合材料进行了力学性能、动态热机械性能和界面性能分析。结果表明:在DGEBA/乙醇胺摩尔比1∶1.07时,单体反应较为完全;拉伸强度为51.7MPa,有良好的力学性能;玻璃纤维增强复合材料为41.46MPa,弯曲强度为489MPa,是一种性能良好的纤维增强热塑性树脂基复合材料。     

PPDO/PDLLA共混物的结晶行为

通过溶液共混的方法得到了一系列PPDO/PDLLA生物可降解复合物。利用差示扫描量热法(DSC),配带热台的偏光显微镜(POM)和X射线衍射法(XRD)研究了聚对二氧环己酮(PPDO)与外消旋聚乳酸(PDLLA)共混物的结晶行为。结果表明,PPDO/PDLLA复合物的DSC曲线具有两个明显不同的Tg,分别与其均聚物的Tg相对应,说明二者是不相容的,同时PDLLA的加入并未明显影响PPDO的晶体结构,同时PDLLA的存在提高了PPDO的结晶度,并显著加速了PPDO的结晶过程。     

PPDO/PDLLA共混物的结晶行为EI北大核心

通过溶液共混的方法得到了一系列PPDO/PDLLA生物可降解复合物。利用差示扫描量热法(DSC),配带热台的偏光显微镜(POM)和X射线衍射法(XRD)研究了聚对二氧环己酮(PPDO)与外消旋聚乳酸(PDLLA)共混物的结晶行为。结果表明,PPDO/PDLLA复合物的DSC曲线具有两个明显不同的Tg,分别与其均聚物的Tg相对应,说明二者是不相容的,同时PDLLA的加入并未明显影响PPDO的晶体结构,同时PDLLA的存在提高了PPDO的结晶度,并显著加速了PPDO的结晶过程。     

聚3，4-乙烯二氧噻吩/纳米多孔金复合电极的制备及其在超级电容器中的应用

通过一步法将单体3,4-乙烯二氧噻吩(EDOT)电化学聚合到具有高导电率和大比表面积的纳米多孔金(NPG)上,成功制备了具有完美核壳结构的聚3,4-乙烯二氧噻吩/纳米多孔金（PEDOT/NPG）复合电极材料。通过SEM、TEM、Raman和X射线能谱仪对复合电极材料的形貌、微观结构、振动特性和元素组成进行了分析和表征。使用电化学工作站对其电化学性能进行了系统的研究。在三电极体系中,PEDOT/NPG复合电极材料在3 A/g的低电流密度下,质量比电容可以达到555 F/g,其能量密度和功率密度分别为177.58 W·h/kg和1.73 kW/kg。同时该电极材料经过2 000次循环伏安测试后仍然可以保持最大电容的91.5%,电化学性能优异。      

丙烯基醚-丙烯酸酯杂化单体的合成及光聚合动力学研究

自由基光聚合和阳离子光聚合技术中各自存在着固有不足之处，诸如挥发性强，氧气阻聚作用大，收缩率高或者固化速度慢，水分影响严重等。 杂化光聚合体系是一种可以改善这些不足的方法，它可以分为混合杂化体系和杂化单体体系两种。其中杂化单体是指包含两种不同反应机理的活性基团，并通过化学键连结的单体，这种结构将改变两种官能团的光聚合动力学性质，并且使通过两种光聚合机理形成的聚合物成为均匀一致的、通过化学键相连的互穿网络结构，从而提高其机械物理性能。 本文合成了一种新型的丙烯基醚-丙烯酸酯杂化单体-丙烯氧基丙氧基丙烯酸酯（PPA），并应用实时变换傅立叶红外光谱法（RT—FTIK）对其进行了光聚合动力学研究。结果表明，在以硫锚盐为光引发剂时，这种杂化单体可以有效进行杂化光聚合反应，丙烯基醚和丙烯酸酯双键都显示出了较快的反应速度和较高的最终转化率。与混合杂化体系相比，每种基团的反应动力学性质都得到了促进，同时这种杂化单体结构还降低了羟基对于烯基醚基团光聚合的影响。这将为开发新型的光聚合活性单体开创新的途径和方法。     

不同溶剂中导电聚合物PEDOT的化学氧化聚合及光谱研究

利用3,4-乙撑二氧噻吩单体和对甲苯磺酸铁,分别以异丙醇、四氢呋喃和乙氰为溶剂,用化学氧化法合成了导电聚合物聚（3,4-乙撑二氧噻吩）,3种溶剂中的反应速率有较大差异,乙氰中反应速率最快,四氢呋喃中反应速率最慢.三者的聚合产物都具有较高的电导率,但四氢呋喃中合成产物的电导率略高于另外两个产物.红外光谱和拉曼光谱显示,3种溶剂中合成的聚（3,4-乙撑二氧噻吩）在化学结构、分子共轭长度、掺杂情况等方面基本相同.     

甜菜碱聚合物研究进展

甜菜碱聚合物是一类具有生物防污、抗细菌粘附、血液相容等优良性能的聚合物,在医用生物材料、抗细菌粘附材料、船体防污涂层等方面有着良好的应用前景。文中介绍了国内外用于合成甜菜碱聚合物的主要单体结构,分析了几种主要的聚合方法(主要是活性聚合)在甜菜碱聚合上的应用及优劣性,归纳了甜菜碱聚合物的各种功能,并对其未来的发展方向作出了展望。     

聚对二氧环己酮/聚乙烯醇复合水凝胶的制备及性能

在聚乙烯醇(PVA)水凝胶的网络中引入完全生物降解的聚对二氧环己酮(PPDO),采用冻融法制备出生物降解周期可控的PPDO/PVA复合水凝胶。通过调整低分子量PPDO与高分子量PVA之间的比例,使PPDO柔性分子链与PVA分子链之间形成聚合物网络互穿结构,实现改善水凝胶力学性能和生物降解性能的目的。采用红外光谱、扫描电镜和万能试验机对水凝胶进行了结构表征和性能测试;并通过溶胀性能及失水性能测试、降解性能测试和抑菌性测试对水凝胶进行了研究。结果表明,PPDO/PVA复合水凝胶呈现出孔隙均匀的三维网络结构,拉伸强度和压缩强度与纯PVA水凝胶相比提高了1～3倍;在37℃的PBS缓冲溶液中降解,降解速率明显提升,35 d可以降解45%,且在伤口愈合的周期内保持优异的力学强度。平板细菌培养实验证明了复合水凝胶具有抑菌的特性。PPDO/PVA复合水凝胶在伤口敷料领域具有广泛的应用前景。     

乙二醇双环硫丙基醚与单环硫丙基醚的开环聚合

通过乙二醇双环硫丙基醚的开环聚合或与甲基、丁基、苯基和苄基环硫丙基醚开环共聚,得到五种新型交联聚硫醚。它们的网状结构单元主要由亚乙基硫和亚乙基氧链节组成,具有对重金属离子,如银离子的良好络合性能。