异丙醇溶剂H2O2法制环氧丙烷动力学

研究了异丙醇作为溶剂时,TS－1催化丙烯H2O2环氧化反应过程主副反应动力学,分析了丙烯压力、温度等因素对反应的影响,发现当温度低于40℃、丙烯压力为0．3MPa时,环氧丙烷的收率达到75％,可以采用异丙醇法制H2O2与丙烯环氧化集成。     

过氧化氢法制取环氧丙烷

概述国内环氧丙烷市场前景与生产现状。着重介绍国内外研究开发过氧化氢直接氧化法新工艺制取环氧丙烷的重要进展:开发了适用的催化剂,发明了与过氧化氢生产过程耦合的制备环氧丙烷新工艺。     

氨水中合成异丙醇胺的反应动力学

研究了氨水与环氧丙烷合成异丙醇胺的反应规律 ,考察了氨与环氧丙烷的摩尔比、反应温度对反应的影响 ,在n(NH3) /n(H2 O)为 5、反应温度 32℃、反应时间 42min时 ,MIPA、DIPA、TIPA、选择性分别为 49.3%、45 .5 %和5 .2 % ,环氧丙烷转化率达 98.8% ,并对实验数据进行了回归 ,得到该反应的动力学模型。数据计算结果表明 ,模型的计算值与实验测定值吻合较好     

甲醇中用氨和环氧丙烷合成异丙醇胺

研究了在甲醇介质中用氨和环氧丙烷制备异丙醇胺的新工艺。考察了原料配比、反应温度、体系中的水含量对反应的影响。     

异丙醇的O3/H2O2复合氧化动力学研究

采用停流光谱仪研究了异丙醇在T=298K和pH=3～11范围内O3 / H2O2复合氧化的反应动力学.结果表明异丙醇的O3 / H2O2复合氧化反应动力学随反应体系的pH值不同而不同.在酸性和中性条件下,反应相对于O3浓度、异丙醇浓度都为1级;在碱性条件下,异丙醇较容易被O3/H2O2复合氧化降解,总反应级数为2级,相对于O3浓度、异丙醇浓度和H2O2浓度分别为1级、0级和1级,可见异丙醇的降解速率与它的浓度无关.在T=298K,当pH值从9增大到11, 反应速率常数从3486.1(mol·L-1)-1·s-1增大到38239.2(mol·L-1)-1·s-1. 表明在酸性条件下,异丙醇的O3/H2O2复合氧化是O3分子直接攻击异丙醇的反应占主导;在碱性条件下,自由基型反应占主导.     

丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。     

2种环氧丙烷生产新工艺

Sasol公司正采用Degussa和Uhde公司合作开发的新工艺建设环氧丙烷(PO)装置的可行性研究。据称,这种新工艺具有环境友好、高效且无副产品等优点。新工艺中,丙烯与过氧化氢在一种专用催化剂作用下制得环氧丙烷,与其他环氧丙烷工艺相比,效率更高,成本更低,环氧丙烷收率更高。此外,BASF公司和Dow化学公司宣布在环氧丙烷生产工艺方面也取得重大进展,其工艺以过氧化氢为氧化剂,新工艺中除产品环氧丙烷外,无副产品,且投资低。2公司计划于2003年底完成中试,首套世界规模工业化装置设计将于2004年初开始,预计2007年可建成300kt/a工业化装置。2种…     

环氧丙烷-异丙醇体系等压汽液相平衡研究

采用双循环汽液平衡釜测定了环氧丙烷-异丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据。实验数据通过了热力学一致性检验,采用P7T状态方程和Wilson方程关联,获得较满意的结果。     

醇溶剂中TS-1催化丙烯环氧化的本征动力学与反应机理研究

研究了在三种不同醇溶剂(甲醇、异丙醇和仲丁醇)水溶液中TS—l催化丙烯过氧化氢环氧化反应的本征动力学，反应条件为温度30～60℃，丙烯压力0．4-0．6MPa。根据实验现象和各组分在TS-1上的吸附特点建立了该反应的Eley-Rideal机理模型，环氧化反应在吸附态的H2O2分子与游离态的丙烯分子之间进行，表面反应为速度控制步骤。通过实验数据对机理模型进行了参数估值，检验结果表明拟合效果较好，平均偏差在10％以内。最后对过程进行了进一步讨论，为该过程的工业化提供了依据。     

过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺

从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。     

Epoxidation of Propylene with Dilute H2O2 over Titanium Silicalite Containing Trace Aluminum

Titanium silicalite (TS-1) was successfully synthesized by using TPABr as the template and silica sol as silicon source in a 100 l stainless steel autoclave. IR, XRD, UV--vis, elemental analysis, and ²⁷Al and ³¹P MAS NMR were used to characterize the synthesized products. The results show that the synthesized material has an MFI structure with high crystallinity and large crystal size and two kinds of titanium species. Trace aluminum in silica sol is also incorporated into the zeolite framework. The synthesized TS-1 exhibits high activity in the epoxidation of propylene with dilute H₂O₂ with high selectivity to methyl mono-ethers and low selectivity to propylene oxide (PO). The low selectivity toward PO is due to the residual acidity onto TS-1. The selectivity of PO can reach up to 90% through adjusting the pH of the reaction mixture. Extra amounts of base decrease the H₂O₂ utilization and the H₂O₂ conversion. However, in over acid-treated TS-1 in which part removal of extra-framework titanium takes place, the utilization of H₂O₂ is quite different: for the low Si/Ti ratio of TS-1, the H₂O₂ utilization increases. But the utilization of H₂O₂ does not change for the high Si/Ti ratio TS-1. Thermal analysis shows that the as-synthesized TS-1 exhibits high activity and thermal stability in the calcined range 540-900 °C.     

丙烯环氧化中TS-1寿命

钛硅催化剂 (ＴＳ - 1)催化下的丙烯与Ｈ2 Ｏ2 环氧化过程是环氧丙烷 (ＰＯ)洁净生产的发展方向[1,2 ] ,反应条件温和 ,选择性高 ,但目前的研究主要在催化剂制备 .虽然部分学者[3] 对催化剂的寿命进行了报道 ,但仅限于 5～ 8次间歇反应的累计结果 .本文根据动力学研究的结果[4 ,5] ,采用连续淤浆反应器 ,在最佳反应和加速反应条件下 ,对催化剂的寿命进行研究 ,测定了该催化剂的单程寿命 ,并用ＸＰＳ(Ｘ射线光电子能谱 )分析了催化剂失活的原因 ,为丙烯环氧化工艺的进一步工业化提供指导和依据 .实验中钛硅分子筛 (ＴＳ - 1)按文献 [2 ]合成 …     

丙烯直接水合法生产异丙醇技术

介绍了气相、液相、气-液相等3种丙烯直接水合制异丙醇的工业生产技术,并评述了各自的优缺点。介绍了固体酸催化剂在丙烯直接水合制异丙醇催化反应中的应用研究进展及国内异丙醇的生产和研究现状,并对国内异丙醇的生产前景进行了展望。     

Propylene Epoxidation Over Silver Supported on Titanium Silicalite Zeolite

Epoxidation of propylene to propylene oxide over Ag/TS-1 in the presence of oxygen and hydrogen was carried out in a fixed-bed, quartz flow reactor. The effects of Ag loading, Si/Ti ratio of TS-1 and calcination temperature and calcination method of Ag/TS-1 on the propylene epoxidation were investigated. The results show that Ag loading, the calcination temperature and calcination method of Ag/TS-1 as well as the Si/Ti ratio of TS-1 have a great effect on the catalytic properties. The optimum Ag loading, calcination temperature and calcination method of Ag/TS-1 and Si/Ti ratio of TS-1 are 2 wt%, 450 °C in air and 64 respectively. Over 2.0 wt% Ag/TS-1(n_Si/n_Ti = 64) catalyst, at a space velocity of 3000 h^-1, 0.92% propylene conversion with 91.21% selectivity to propylene oxide is obtained at 150 °C. The deactivation of Ag/TS-1 catalyst is not due to the changes of active species, but because of the coke of the catalyst, which can be easily regenerated by calcination at 450 °C in air.     

国外用过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷研发近况

介绍了国外用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷（PO）工艺技术近期研发概况,内容包括所用过氧化氢来源（来自蒽醌法或氢、氧直接化合法）、丙烯环氧化反应以及反应产物精制和原料回收循环利用过程,工艺涉及催化剂、溶剂、流程、反应器、操作方法和试验结果等。不少工艺是将过氧化氢合成与丙烯环氧化加以耦合,形成完整体系,提高运转效率和经济效益。此外,简略介绍了用过氧化氢制PO工艺在产业化方面的最新进展。     

外环流气升式反应器中催化丙烯环氧化反应

本论文研究了外环流气升式反应器中TS-1催化丙烯环氧化反应,以单位催化剂空时收率为目标,进行了反应工艺条件的优化,考察了结构参数,上升管与下降管横截面积之比Ar Ad对反应的影响。     

Solvent-free gas-phase epoxidation of propylene in fluidized bed reactor

Industrial HPPO process suffers from the use of CH₃OH solvent, leading to energy-intensive and lengthy purification operations. Herein, by using a microspheric TS-1 catalyst and a fluidized bed reactor, we realized a solvent-free gas-phase epoxidation of propylene, in which, 18% C₃H₆ conversion and 97% PO selectivity have been achieved with 73% H₂O₂ utilization. Furthermore, the gas-phase epoxidation proceeds with an excellent stability, attributed to use of the fluidized bed reactor.