样条函数积分法估测动力学速率常数

利用样条函数积分估测反应动力学速率常数的方法:动力学微分速率方程通过样条函数积分转化为代数方程,然后用矩阵最小二乘法就可解出速率常数。算例表明,本方法不仅能给出较精确的待估参数值,且较简单、适用于一级或非一级反应系统。     

三次样条法用于锁定动力学速率常数初值

在复杂反应动力学研究中,由等温反应体系中各组分随时间变化的数据,采用三次样条法估计各种化学反应的动力学速率常数迭代初值;并结合应用实例,检验了该方法在锁定动力学常数迭代初值范围的有效性。结果表明,该速率初值比较接近真值。此方法为有效锁定速率常数迭代初值提供一种新途径。     

计算动力学速度常数的新方法

提出一种计算线性反应系统动力学速度常数的新方法。对实际计算中可能出现的四种情况进行了讨论，并对三个典型算例加以说明。     

化学反应速率常数单位的改进

在化学动力学教学和科研中,经常涉及到反应速率常数,且要强调各级速率常数的单位。所以在学习和研究中,速率常数的使用,不是十分方便。而标准平衡常数的定义,克服了经验平衡常数单位难以统一的缺点,简化了化学平衡的相关研究和计算。参照标准平衡常数的表达方式,将各级化学反应速率常数的单位统一于mol·dm-3·min-1。     

二苯基二甲氧基硅烷反应速率常数求导

采用气相色谱法测定了线性变温条件下二苯基二甲氧基硅烷(DDS)的质量分数,由此通过线性变温动力学方法求出DDS的分解反应活化能E=138.0194 kJ/mol,25℃反应速率常数为1.1469×10-4/d.建立了反应速率常数与温度间关系的方程,由此方程可预测出存放一定时间后DDS的质量分数变化情况,对生产有一定指导意义.     

数值微分法确定一级反应速率常数

本文提出用数值微分法确定一级反应速率常数,方法较简便,结果与文献吻合较好。     

正电子素络合形成的化学动力学

讨论正电子素与N-（对位取代苯基）氨基乙酸及N-（间位取代苯基）氨基乙酸之间在30%（v/v)乙醇-水及20%（v/v)二氧六环-水溶液中的络合形成,并测定了反应速度常数,结果表明它主要取决于苯环的共轭效应,苯环上取代物的诱导效应和溶剂效应。     

浅淡气相反应的速率常数与温度之间的关系

气相反应的速率常数与温度之间一般满足阿累尼乌斯方程式,但当用分压pi、浓度ci和摩尔分数yi来表示反应物系的组成时,相应阿累尼乌斯方程式中的反应活化能可能不相等,文章推导了气相反应活化能Ec和Ep之间及Ec和Ey之间的关系.     

罗丹明B的声化学反应速率研究

选择了水溶液中的罗丹明B的声化学反应为研究体系,探讨了超声频率为19.6 kHz时,罗丹明B声化学反应的速率规律。结果表明,在实验条件下,罗丹明B的声化学反应符合一级反应的动力学规律,反应速率常数随着超声功率的增加而增加,随着操作温度、罗丹明B的初始浓度和pH值的增加而减小,当罗丹明B的初始浓度为0.01 mmol/L,操作温度为35℃,超声功率为230 W,pH值从1.9变化到11.7时,其声化学反应速率常数从0.21 min-1变化到4.39×10-2min-1;曝气也能影响罗丹明B的声化学反应速率常数。     

超临界流体中反应速率常数与密度的相互关系

A new method,which correlates rate constants of chemical reactions and density or pressure in supercritical fluids,was developed.Based on the transition state theory and thermodynamic principles, the rate constant can be reasonably correlated with the density of the supercritical fluid,and a correlation equation was obtained. Coupled with the equation of state (EOS) of a supercritical solvent,the effect of pressure on reaction rate constant could be represented.Two typical systems were used to test this method.The result indicates that this method is suitable for dilute supercritical fluid solutions.     

化学反应平衡常数的讨论

文章推导出了常见平衡常数的定义式,给出了各种平衡常数之间的换算关系式,总结了各平衡常数的联系和区别.     

撞击流反应器中反应动力学研究

浸没循环撞击流反应器(SCISR)的主要特点是撞击区能显著强化微观混合且存在压力波动.对于若干反应体系例如正丁醇与浓硫酸反应等,SCISR显示出明显优于搅拌反应釜(STR)的反应动力学性能,在相同条件下,浸没循环撞击流反应器中所测的正丁醇与浓硫酸反应速率常数k比搅拌槽反应器高约10%.     

化学反应工程教学难点浅析

化学反应工程是化工类专业一门重要的专业技术基础课。文章对教学中的几个难点问题进行了初步探讨,以提高学生的学习能力。     

聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的合成及其反应动力学

以异佛尔酮二异氟酸酯、丙烯酸羟丙酯和聚乙二醇为原料。采用本体法两步合成聚氨酯丙烯酸酯齐聚物,经光热引发交联成型后可用作聚氨酯弹性体。通过温度、原料、催化剂类型及其用量对反应速率常数影响的实验,研究结果表明;齐聚物的合成是二级反应;温度对反应速率常数影响大;不同反应物的反应速率常数明是不同。由于催化机理的不同。有机锡和叔胺催化剂造成反应速率常数差异较大．并且发现使用三乙胺催化时,催化剂用量对反应速率常数影响明显。     

化学镀铜的动力学研究

研究了化学镀铜的基本反应、铜镜反应的动力学规律, 导出了反应速率式。     

间甲酚臭氧化反应动力学研究

采用停流光谱仪研究了在T=298 K,pH=3～7范围内溶解臭氧与间甲酚在水溶液中的臭氧化反应动力学,初步探讨了间甲酚臭氧化反应的机理。实验结果表明,间甲酚臭氧化总的反应是二级,对臭氧浓度和间甲酚浓度分别为一级。臭氧化反应速率常数随溶液pH的增大而增大,在T=298 K时,当pH从3变化到7,总的反应速率常数从6.28×103(mol/L)-1s-1增大到9.15×105(mol/L)-1s-1。     

丁腈橡胶硫化反应动力学研究

设计了促进剂A 4种不同用量的丁腈橡胶配方;基于配方,先利用密炼机将丁腈橡胶、硬脂酸和ZnO混炼,再利用开炼机加入硫黄、促进剂和防老剂,再利用无转子硫化仪分别测试了160℃、170℃和180℃下胶料硫化曲线;基于硫化曲线计算出了每组配方胶料硫化反应速率常数K和活化能Ea。结果表明,在焦烧期时,NBR硫化反应为非一级反应,真正的一级反应开始于硫化速率达到最大时,即tdis;焦烧期后的反应可分为2个阶段且遵循一级动力学反应规律。