抗氧剂在大庆中质润滑油中性能的研究

本文考察了10类、41种抗氧化剂的抗氧化能力,并对抗氧剂的最适用量、最适温度、作用方式、复合效果进行了研究.认为添加剂之间恰当的复合可以有效地改善油品的氧化安定性.     

柴油中含硫模型化合物苯并噻吩的电催化氧化

在隔离式电解槽中,以石墨为阳极,Pt丝为对电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,研究了苯并噻砜在不同电解体系的伏安曲线和阳极电催化氧化行为.结果表明,H2O-EtOH-H2SO2-MnSO4-(NH4)2SO4体系和H2O-CH3COOH-CH3COONa是氧化效果较好的电解体系,电解5 h转化率分别达到57%和51.76%.     

抗氧剂对大庆中质润滑油氧化动力曲线的影响及复合效果的考察

本文以大庆30~#透平油料为基础油,采用循环氧气动态吸氧法,研究了十六种抗氧剂在基础油不同氧化阶段对氧化动力曲线的影响,在此基础上对抗氧剂进行分类,并对各类剂的作用机理作了分析,还考察了抗氧剂的复合效果。实验得到,抗氧剂对基础油氧化动力曲线的影响以及表现在作用机理上的差异,主要取决于抗氧剂分子中的官能团。实验中所用的抗氧剂可分成屏蔽酚型、芳胺型、含硫化合物和金属减活剂四类、不同类剂的复合均得到增效结果,同一类剂的复合未显示增效作用。金属减活剂与抗氧剂复合后,增效作用更为显著。     

抗氧剂对大庆中质润滑油氧化动力曲线的影响及复合效果的考察

本文以大庆30~(?)透平油料为基础油,采用循环氧气动态吸氧法,研究了十六种抗氧剂在基础油不同氧化阶段对氧化动力曲线的影响,在此基础上对抗氧剂进行分类,并对各类剂的作用机理作了分析,还考察了抗氧剂的复合效果。实验得到,抗氧剂对基础油氧化动力曲线的影响以及表现在作用机理上的差异,主要取决于抗氧剂分子中的官能团.实验中所用的抗氧剂可分成屏蔽酚型、芳胺型、含硫化合物和金属减活剂四类.不同类剂的复合均得到增效结果,同一类剂的复合未显示增效作用。金属减活剂与抗氧剂复合后,增效作用更为显著.     

硫化物及氮化物在润滑油氧化进程中的作用

采用旋转氧弹法考察了硫化物在润滑油氧化进程中的作用，发现硫化物的加入不仅改变了润滑油的氧化安定性，而且改变了润滑油的氧化类型，证实了硫化物分解过氧化物的作用。采用顺磁共振（ＥＳＲ）法分析了不同氧化浓度时，高氮油及低氮油的氧化自由基浓度的变化，从而发现了氮化物促进自由基形成扩抗氧剂消耗的作用。     

吸附-氧化萃取联合脱除FCC汽油中的含硫化合物

采用浸渍法一步合成了WO3/SBA-15催化剂,并通过XRD和BET方法对其进行表征。表征结果显示,WO3均匀分散在SBA-15分子筛表面上,且保持SBA-15分子筛的结构,仍属于介孔材料。以活性炭为吸附剂、H2O2为氧化剂、WO3/SBA-15为催化剂、1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为萃取剂,对FCC汽油进行吸附-氧化萃取深度脱硫,通过单因素实验考察了工艺条件对脱硫率的影响。实验结果表明,优化的氧化萃取脱硫条件为:氧化反应温度60℃、反应时间75 min、30%(w)H2O20.5 mL、WO3/SBA-15催化剂0.16 g、FCC汽油10 mL;NMP与FCC汽油体积比1.0、萃取时间30 min。在此条件下,脱硫率达81.71%。WO3/SBA-15催化剂再生4次后,催化性能降低。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究I.硫、氮化合物在氧化过程中的作用机理

利用红外光谱和色谱 -质谱对含硫、氮模型化合物——甲基苄基硫醚、二苯并噻吩、喹啉和吲哚氧化前后的结构变化进行鉴定。结果表明 ,在氧化条件下 ,喹啉单独存在时具有较高的氧化稳定性 ,部分氧化后的产物为酮亚胺 ,与在白油中喹啉的氧化产物一致 ;吲哚的氧化活性比喹啉强 ,除了自身氧化生成酰胺外 ,极易发生缩合反应。从所推测的氧化历程来看 ,喹啉和吲哚在烃类氧化过程中起引发剂的作用 ,一个喹啉分子可以诱导产生 3个烃自由基 ;而吲哚只能诱导产生 2个烃自由基 ,且由于易缩合 ,故促进氧化的能力比喹啉弱 ;甲基苄基硫醚具有很高的氧化活性 ,氧化生成砜 ,砜分子中临近硫原子的 α-仲碳受 S=O基团的吸电子作用易氧化为酮 ;二苯并噻吩在有氧环境下 ,比甲基苄基硫醚要稳定得多 ,其氧化产物主要是砜。     

润滑油基础油中含氮化合物对其氧化安定性的影响

将用四氯化钛和二氧化铜两步络合法得到的含氮化合物，即碱性含氮化合物和非碱性含氮化合物的浓缩物，分别以不同浓度回反入１５０ＳＮ、５００ＳＮ、１５０ＺＮ和６００ＺＮ四种润滑油基础油中，考察其对基础油氧化安定性的影响。     

含氮化合物与润滑油基础油的氧化安定性

简述了含氮化合物对基础油氧化安定性的影响，探讨碱性氮的脱除方法。     

含硫油品储罐硫铁化合物自燃氧化倾向性研究

含硫原油中的活性硫(硫化氢、硫、硫醇)与罐内壁反应生成不同形式的硫铁化合物,这些化合物活性很高,与空气中的氧气反应放出大量的热使储罐内温度升高,可导致燃点低的物质发生自燃。在同一氧气流速下考察了制备硫铁化合物时的环境温度和水分对其自燃氧化倾向性的影响。结果表明,环境温度越高、水分越大,硫铁化合物的自燃氧化倾向性越高。     

助剂中金属组元对FCC含硫化合物的作用

考察了FCC过程中负载金属组元的助剂对原料与汽油产物中含硫化合物的作用。结果表明,在非临氢条件下,酸性载体Al2O3、V-Al2O3和碱性载体MgAl2O4、V- MgAl2O4对FCC汽油中含硫化合物的脱除性能都比较弱。MgAl2O4负载Cu、Zn和Co等金属后,对FCC汽油中含硫化合物的脱除率明显增强,其中以Cu改性的助剂对含硫化合物的脱除率增幅最大。金属组元改性助剂对硫醇、硫醚、四氢噻吩类和噻吩类含硫化合物的脱除均有不同程度的促进作用。金属组元改性助剂主要将FCC汽油中的含硫化合物转至焦炭中。MgAl2O4尤其是其金属改性后对FCC原料中的大分子含硫化合物和汽油产物中的烯烃分子具有选择性吸附和催化作用,将其转化成相对分子质量更大的焦炭产物,从而较大幅度地降低FCC汽油的硫含量,并导致焦炭产率增加。     

含硫化合物极压作用的分子模拟

采用量子化学方法,以二烷基二硫化物为模型化合物,分析了二乙基二硫化物与Fe(110)表面的化学反应历程。结果表明：当工况较温和时,二乙基二硫化物更容易先与Fe表面发生不可逆的化学吸附,以吸附/反应历程为主;当工况较苛刻时,C—S键、S—S键较易断裂,活性硫很容易与Fe表面反应,以分解/反应历程为主。FeS膜内部主要是化学键合作用,其键合能很大,能够在高温下存在于Fe表面;同时FeS膜内原子间的键合能比Fe原子间的低,表面的剪切运动主要克服键合能相对较弱的Fe和S原子间作用,而非键合能很强的Fe和Fe原子间作用,一定的剪切作用使表面可以做相对运动,从而避免了Fe金属表面的卡咬,发挥抗烧结作用。     

汽油中含硫化合物脱除新技术

介绍了目前正在应用或开发的一些汽油脱硫新技术 ,其中吸附法脱除汽油中含硫化合物的投资成本及操作费用很低 ,是一项非常具有吸引力的脱硫技术。根据我国汽油的生产情况 ,应该着重考虑催化裂化汽油脱硫 ,结合实际情况 ,采用催化裂化过程直接脱硫、吸附脱硫等多种方法降低汽油中的硫含量 ,以满足新配方汽油的要求。     

三氯化铁在氧化过程中的作用初探

本文着重考察了三氯化铁在氧化过程中自身的变化以及最终铁在沥青中的分布。     

含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性影响的研究

采用元素分析和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS)对润滑油基础油光照产生的沉淀物进行了分析,并通过在光安定性较好的基础油中分别加入一定量的喹啉、吲哚和二苯并噻吩,考察了含氮与含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响。结果表明:沉淀物中硫、氮含量是光照前油品中硫、氮含量的2 000倍以上,沉淀物主要由高度缩合的含氮、含氧化合物组成;含氮化合物对润滑油基础油的光安定性的影响十分显著,尤其是非碱性含氮化合物的影响远大于碱性含氮化合物;噻吩类含硫化合物对润滑油基础油光安定性的影响较小,且噻吩类含硫化合物的含量较低时可使润滑油基础油的光安定性变差,而噻吩类含硫化合物的含量较高时可以延缓润滑油基础油的光安定性变差。     

催化裂化汽油中含硫化合物的分析

采用毛细管气相色谱仪和脉冲火焰光度检测器联用,对催化裂化汽油中主要的硫化物做定量和定性分析.结果表明,汽油中硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫,而不同取代的噻吩类硫含量最多.     

纳米氧化镧在润滑油中的应用研究

选择吐温60、司班20、司班80和聚醚作为活性剂对纳米氧化镧（n—La2O3）进行改性,配制了含纳米氧化镧的润滑油,并在MRS-1J四球磨损实验机上考察了润滑油的摩擦学性能。结果表明：吐温60、司班20、司班80和聚醚比例为2：1：1：3时对纳米氧化镧粒子具有最好的分散效果,且纳米氧化镧质量分数为0．8％时,具有最佳的摩擦学性能;与500SN基础油相比,其PB值提高了40．8％,磨斑直径降低了36．9％,摩擦因数降低了29％。     

用H2O2/乙酸酐氧化脱除直馏柴油中的含硫化合物

用H2O2／乙酸酐氧化处理直馏柴油,然后用乙腈萃取、吸附剂吸附或蒸馏等方法将柴油中含硫化合物的氧化产物除去。结果表明,氧化-萃取法效果较好。当柴油：H2O2：乙酸酐的体积比为10：1：1,80℃：,反应2h,乙腈萃取,可将直馏柴油的硫含量从2623．6μg／g降到270．3μg／g,脱硫率达90％,脱硫油收率95％。苹取剂乙腈可回收并循环使用。对氧化产物的IR分析表明,含硫化合物的氧化产物主要为砜类,且大部分被乙腈萃取出来,一部分进入氧化剂层,氧化剂层中有少量氧化产物SO4^2-存在。