用于丙烯气相聚合工艺的NG催化剂的研究

在N催化剂基础上开发了一种适于丙烯气相聚合的NG催化剂 ,并将其与在Amoco气相聚丙烯装置使用的同类进口催化剂在颗粒形态、组成及聚合动力学行为、催化活性、定向性、氢调敏感性及共聚性能等方面进行了比较 ,结果表明 ,NG催化剂与进口催化剂性能相当     

BCND-S催化剂在Novolen工艺装置上生产抗冲聚丙烯2100H

利用分光光度仪、激光粒度仪、GC和本体聚合等方法分析了BCND-S催化剂的性能,同时在550 kt/a Novolen丙烯聚合工艺装置上生产抗冲聚丙烯2100H,考察了装置运行的平稳性以及抗冲聚丙烯的性能,并与进口催化剂进行了对比。实验结果表明,BCND-S催化剂粒径较小,粒径分布相对较窄,聚合活性和定向能力高于进口催化剂。在生产2100H期间,反应器温度和压力控制稳定,装置运行稳定,粉料流动性好,细粉含量低。生产的2100H的相对分子质量分布较宽,且具有良好的力学性能,刚性和耐热性能较进口催化剂生产的产品有较大提升。因此BCND-S催化剂适合在Novolen工艺聚丙烯装置上生产抗冲聚丙烯。     

SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用

介绍了SAL催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业应用试验情况;考察了SAL催化剂的聚合适应性和共聚性能,并与进口催化剂进行了比较。试验结果表明,SAL催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但微观结构与进口催化剂有一定的差异,孔体积和孔径略大。工业应用结果表明,SAL催化剂聚合活性高、氢调敏感性好;生产的聚丙烯粉料粒径分布窄、粒形好、无超细粉、流动性好,工业装置运行平稳;用核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱等手段对用两种催化剂生产的聚丙烯的结构和性能进行表征。表征结果显示,用两种催化剂生产的聚丙烯的机械性能相当,微观结构也基本一致。     

丙烯聚合用BCU催化剂的性能及其在Unipol工艺装置上的应用

对丙烯聚合用BCU催化剂进行了液相小试本体聚合评价,在Unipol工艺装置上分别使用BCU催化剂和参比催化剂生产了均聚聚丙烯和抗冲共聚聚丙烯,对比了两种催化剂的性能。试验结果表明,使用BCU催化剂,装置运行稳定,床层分布更均匀;与参比催化剂相比,采用BCU催化剂生产的均聚物粉料的等规度高,超细粉含量显著降低（不到参比催化剂的1/6）,最终的树脂成品在冲击强度略高的前提下,弯曲性能明显提升;采用BCU催化剂生产抗冲共聚聚丙烯时,在第一反应器中得到的均聚聚丙烯粉料等规度高,在第二反应器中得到的抗冲共聚聚丙烯粉料的下落时间更短、流动性更好,均聚聚丙烯中细粉含量降低约50%,树脂成品的弯曲模量更高,且具有更佳的刚韧平衡性。     

DQ预聚合催化剂的研究

用DQ催化剂制备了DQ预聚合催化剂,考察了不同条件制备的DQ预聚合催化剂对丙烯聚合活性、聚合动力学行为及聚丙烯性能的影响。实验结果表明,DQ预聚合催化剂可以改善聚丙烯的颗粒形态,并使聚合动力学曲线更加平稳,DQ催化剂-DQ预聚合催化剂-聚丙烯之间存在良好的复形关系;采用10℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时得到的聚丙烯颗粒形态最好,采用在20℃下制备的DQ预聚合催化剂进行丙烯淤浆聚合时活性(以每克催化剂计)最高,达到30.4kg/(g.h);预聚合时,n(Al)∶n(Ti)=0.8～2.0时聚丙烯的颗粒粒径较均匀;随预聚合倍数的增大,DQ预聚合催化剂的活性(以每克钛计)提高。     

催化剂CS-1-G用于生产1102K型聚丙烯树脂的工业试验

介绍了15万t/a Novolen气相法聚丙烯(PP)装置采用国产催化剂CS-1-G生产1102 K型PP树脂的工业试验情况,并与装置原用进口催化剂进行了对比。结果表明,在原料、助剂性质及生产工艺条件基本接近的情况下,催化剂CS-1-G的活性达到56.86 kg/g,比进口催化剂高出7.75%;装置运行稳定,所产PP产品的细粉含量少,其主要性能指标达到进口催化剂生产产品的水平。     

球形高效丙烯聚合催化剂的合成及性能

通过喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2复合载体,并分别采用AlEt3为助催化剂、邻苯二甲酸二正丁酯（DNBP）为内给电子体,以甲基环己基二甲氧基硅烷（CHMDMS）为外给电子体制备了丙烯聚合催化剂。通过液相本体聚合的方法研究了该催化体系催化丙烯液相本体聚合的性能。结果表明该类催化剂具有活性高、立体定向性好、颗粒形态好、氢调敏感性好等优点,所得的聚丙烯产物复制了催化剂的形态,呈规则的球形。该催化剂可用于丙烯的液相本体＋气相组合工艺制备高抗冲聚丙烯,所得丙烯抗冲共聚物的低温性能得到了显著提高。     

BCZ-108催化剂制备高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯

开发了适用于Innovene气相装置使用的BCZ-108丙烯聚合催化剂。该催化剂颗粒形态良好,尺寸均一,小试本体聚合评价中该催化剂两小时活性为74.3kg PP/gcat且活性衰减较慢,得到的聚丙烯粉料堆积密度为0.46g/cm~3,等规度为98.9%。使用BCZ-108催化剂在40kg/h的Innovene气相中试装置通过氢调法成功制备了高熔指(29.0±2.0)g/10min高橡胶含量(28.0±2.0)wt%抗冲聚丙烯,生产过程中装置运行平稳,活性为27.0kg PP/gcat左右。得到的高熔指高橡胶含量抗冲聚丙烯粉料颗粒形态好,细粉少,流动性好;最终粒料成品力学性能优良。     

国产NTR型聚乙烯催化剂的工业试用测评

在Innovene S双环管低压淤浆工艺装置上，采用国产NTR型催化剂生产了高密度聚乙烯，利用粒度分析、熔融指数测试、GPC、力学性能测试等考察了催化剂的性能、反应器工况以及树脂的力学性能和加工性能，并与进口催化剂进行了对比。试验结果表明，试用NTR型催化剂期间，装置运行平稳，满足长周期运行要求。NTR型催化剂的粒径大，比表面积高，活性高于进口催化剂，可以降低反应器中粉料溶解结垢的风险，可用于开发更高熔融指数的产品。生产的树脂粉料细粉含量较低，高分子量颗粒占比相对较多。与进口催化剂生产的树脂相比，拉伸性能、刚性及黄色指数接近，气味及外观颜色正常，表观剪切黏度略高、熔体强度略低，分子量分布接近，耐环境应力开裂性能较好。树脂加工性能良好，吹塑成品在中空成型加工测试中均能达到优级品质量标准。     

β-定向结晶聚丙烯催化剂的制备及其催化丙烯聚合的性能北大核心CSCD

合成了一种含有β晶成核剂组分的新型Ziegler-Natta催化剂BFC,将该催化剂用于丙烯聚合,采用SEM和POM等分析手段对BFC催化剂及丙烯聚合物的形态进行了表征,研究了催化剂的丙烯聚合反应动力学及聚合温度和氢气浓度对催化剂性能的影响。实验结果表明,BFC催化剂催化丙烯聚合的动力学曲线呈现典型的"缓慢衰减"特征,适宜的成核剂含量可提高BFC催化剂的丙烯淤浆聚合活性,BFC催化剂的氢调敏感,所催化合成的聚合物数均相对分子质量可调性强。表征结果显示,BFC催化剂具有良好的类球形颗粒形态,催化丙烯聚合可获得具有颗粒形貌的聚丙烯粒子,催化剂中的成核剂微粒随着聚丙烯粒子的生长而分散于树脂基体中,并诱导β晶的生成。     

NA高效催化剂在间歇式聚丙烯装置上的应用

介绍了NA高效催化剂在间歇式液相本体法聚丙烯装置的工业应用情况,对反应过程中的操作条件做了分析,并与CS -Ⅰ高效催化剂进行了比较,总结出该催化剂具有活性高、抗杂质能力强、良好的反应动力学性能,氢调灵敏,产品质量高,是适合生产高质量粉状聚丙烯产品的优质催化剂。     

球形聚丙烯PC-2催化剂的性能

借助分光光度计、气相色谱、体式显微镜等仪器对聚丙烯PC-2催化剂的物理性质进行了表征,并采用模试及中试聚合(均聚或共聚)对催化剂的性能进行了评价。结果表明,PC-2催化剂粒径分布较窄,具有较高的比表面积,物理性质与国内外对比催化剂(二者分别由辽宁营口向阳化工厂和荷兰Basell公司生产)相当。对比模试及中试均聚可知,PC-2催化剂聚合活性高于国内外对比催化剂。通过中试共聚得到的聚合物与中国石油兰州石化公司生产的汽车保险杠专用料(牌号为SP 179)相比,二者结合乙烯质量分数及橡胶相质量分数相当,前者总体性能达到了后者的要求。     

间规聚丙烯（sPP）的制备与工业化研究

总结和评述了间规聚丙烯（sPP）的聚合与工业化研究结果,介绍了催化剂负载方法及聚合工指出存在的问题。强调要实现sPP的工业化,尚需从聚合反应工程的角度,加强催化剂负载和聚合工艺的研究。     

高性能淤浆法聚乙烯催化剂的研究

对一种新型高活性BCE-Ⅰ催化剂进行聚合评价,对BCE-Ⅰ催化剂及其制备的聚合物进行表征。与参考催化剂进行对比,考察了催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性和丁烯共聚等对聚合物的密度和堆密度等方面的影响。实验结果表明,在乙烯淤浆聚合工艺条件下(氢气分压0.28MPa、乙烯分压0.45MPa、温度80℃、时间2h),BCE-Ⅰ催化剂的活性较高(为50.9kg/g),BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物具有很大的堆密度(达到0.36g/cm3),明显高于参考催化剂制备的聚合物的堆密度(0.31g/cm3);BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物的粒径分布窄,细粉含量少,在高氢分压条件下(氢气分压0.68MPa、乙烯分压0.05MPa),140目以下细粉的质量分数约为12%,远低于参考催化剂制备的聚合物中140目以下细粉的含量(质量分数约为36%);同时BCE-Ⅰ催化剂的氢调敏感性和丁烯共聚性能均优于参考催化剂。     

间歇小本体聚丙烯专用N型高效催化剂的工业应用

详述了间歇小本体聚丙烯专用Ｎ型高效催化剂的工业应用情况,并与ＣＳ－１型、Ｎ型高效催化剂进行了比较,结果显示,专用Ｎ型催化剂活性高,可达７０ｋｇ／ｇ（每克催化剂生产的聚丙烯量）,其对丙烯中杂质的适应能力强,该催化剂的温控操作性最佳;利用专用Ｎ型催化剂生产的聚丙烯等规度适中,可以满足用户的要求,同时其主要原材料消耗低于使用ＣＳ－１型及Ｎ型催化剂的原料消耗     

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂催化丙烯聚合

以乳化急冷法制备的球形M gC l2为载体,制备了球形T iC l4/M gC l2催化剂(简称催化剂),并将该催化剂用于丙烯聚合。采用扫描电子显微镜、N2吸附法对催化剂及聚合物的形态进行了表征,考察了聚合时间、聚合温度、铝钛比、铝硅比、氢气加入量对催化剂性能的影响。实验结果表明,催化剂与聚合物均为球形,且催化剂粒径分布窄,具有较大的孔体积和孔径,所制得的聚丙烯也具有孔隙率大、孔径大等特点。较佳的聚合条件为:聚合温度70~75℃、聚合时间3h、铝与钛摩尔比为300、铝与硅摩尔比为15、氢气加入量(质量分数)2.00×10-4;在此条件下,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规度;催化剂具有良好的氢调敏感性。     

NG催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业化应用

在规模200kt/a的Amoco气相法聚丙烯装置上进行了NG催化剂的工业化应用试验,考察了该催化剂的适应性和共聚合性能,并和进口催化剂进行了比较。工业试验结果表明,NG催化剂活性高,氢调敏感性和共聚合性能良好;生产的聚合物粉料流动性好,粒径分布窄,细粉少,堆密度和等规度高;对NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物采用核磁共振碳谱(13CNMR)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物机械性能相当,微观结构也基本一致。     

国产催化剂YS-842聚合产品的性能分析

利用凝胶渗透色谱仪、核磁共振波谱仪、差示扫描量热仪分别对使用国产催化剂YS-842、进口催化剂在本体连续聚合工艺(HYPOL)装置上生产的聚丙烯(PP)共聚物进行了性能分析和结构表征，发现YS-842催化剂能使PP分子量分布加宽。2种催化剂生产的PP具有相近的序列结构分布和热性能。由于YS-842催化剂具有较好的共聚性能，所以PP的某些力学性能甚至超过进口催化剂聚合产品，表明YS-842催化剂在：PPHYPOL装置上能完全替代进口催化剂。     

1,3-二醚为内给电子体的丙烯聚合催化剂的研究

研究了以1,3-二醚为内给电子体的丙烯聚合催化剂的性能,通过不同方法得到了具有不同定向能力的以9,9-双(甲氧基甲基)芴为内给电子体的催化剂,并将其在间歇本体工业聚丙烯装置上进行了应用试验,试验结果表明,二醚催化剂的活性高,可达230 kg／g,为现有工业催化剂的2-4倍;同时二醚催化剂的氢调敏感性也高于现有工业催化剂。通过GPC,13C NMR,DSC和X衍射等方法研究了所得聚合物的物性,实验结果表明,用二醚催化剂可制得具有不同等规度的相对分子质量分布较窄的聚合物。另外测试了所得聚合物的力学性能,并对其进行了初步的加工应用试验,试验结果表明,所得聚合物具有良好的机械和加工性能。