5-甲基-2-羟基-1，3-苯二甲醛合成工艺研究

以对甲苯酚为原料,制备2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,在室温下用活性MnO2氧化2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚,合成了5-甲基-2-羟基-1,3-苯二甲醛.考察了活性MnO2用量、反应时间及溶剂的用量对产品收率的影响,在反应条件为C9H12O3(5.0 g)/MnO2(40.0 g)/CHCl3(250 mL)/反应时间(36 h)时,产品收率最好.     

4-(6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基)-2,6-二羟基苯甲酸的合成

研究了以2,6-二羟基对苯二甲酸（2,6-DH-TA）与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐（ANR·HCl）为原料经酰氯化和N-酰化一锅法及环合等一系列反应合成得到中间体4-[（2,4-二羟基-5-硝基苯基）氨甲酰基]-2,6-二羟基苯甲酸（2,6-DH-NCA）和2,6-二羟基改性PBO的AB型酸类新单体的关键前体4-（6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基）-2,6-二羟基苯甲酸（2,6-DH-NBA）,并对其反应条件进行了优化。结果表明：对于酰氯化和N-酰化一锅法反应,以1,4-二氧六环为酰氯化溶剂,SOCl₂为酰氯化试剂,酰氯化时间2h,N-酰化溶剂为4-甲基2-戊酮,N-酰化温度105℃,N-酰化时间4h,N-酰化缚酸剂为三乙胺,n（2,6-DH-TA）：n（ANR·HCl）：n（SOCl₂）：n（三乙胺）=1.0：1.0：2.0：0.5,经乙醇精制,2,6-DH-NCA收率80.31%,HPLC纯度（质量分数）98.57%;环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,多聚磷酸（PPA）为脱水剂,PPA中P₂O₅质量含量85%,w（2,6-DH-NCA）：w（PPA）=1：8.6,反应温度135℃,反应时间6h,2,6-DH-NBA收率83.76%,HPLC纯度99.25%。中间体和产物结构经FTIR、¹H NMR和EI-MS表征确认。     

2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化工艺研究

研究了用反应原料超临界氨作为反应介质来提高2,6-二甲基苯酚氨化反应转化率和2,6-二甲基苯胺选择性。根据实验要求,自行设计安装了用于2,6-二甲基苯酚在超临界氨中的催化氨化的实验装置,考察了γ-Al2O3、ZSM-5和盐酸改性的γ-Al2O3催化剂,筛选出超临界氨中催化氨化反应适宜的催化剂为弱酸性的γ-Al2O3,并进行了催化氨化反应工艺条件优化研究,得到了超临界氨下反应工艺条件对2,6-二甲基苯酚催化氨化的影响规律。实验结果表明,在反应温度为400℃、反应压力为13~16 MPa、2,6-二甲基苯酚的液时空速为0.03 h 1,氨酚摩尔比为40~60的工艺条件下,2,6-二甲基苯酚的转化率高于98.5%,2,6-二甲基苯胺的选择性达到80.03%     

超声波辐射下合成2,6 -二甲酰基- 4 -甲苯酚的研究

研究了超声波辐射下MnO2将2,6-二羟甲基-4-甲苯酚催化合成2,6-二甲酰基-4-甲苯酚的反应。通过SEM、XRD、TG表征手段表明：超声波辐射下MnO2催化活性的显著提高是提高反应收率、缩短反应时间的重要因素。     

2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体的合成

研究了以2,6-二羟基-1-甲酯-1,4-苯二酸(α酯)与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)为原料经酰氯化、N-酰化、环合和催化加氢还原等一系列反应合成得到中间体4-[(2,4-二羟基-5-硝基苯基)氨甲酰基]-2,6-苯甲酸甲酯(2,6-DH-MNC)和4-(6-羟基-5-硝基-2-苯并 唑基)-2,6-苯甲酸甲酯(2,6-DH-MNB)及2,6-二羟基改性PBO的AB型新单体4-(5-氨基-6-羟基-2-苯并 唑基)-2,6-二羟基苯甲酸甲酯(2,6-DH-MAB),并对环合和催化还原加氢的反应条件进行了优化。结果表明:对于环合反应,以二乙二醇二甲醚为溶剂,多聚磷酸(PPA)为脱水剂,PPA中P₂O₅质量分数83%,w(2,6-DH-MNC):w(PPA)=1:6,反应温度140℃,反应时间8h,2,6-DH-MNB收率74.15%,HPLC纯度98.76%;催化加氢还原反应,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,w(5%Pd/C):w(2,6-DH-MNB)=1:20,氢气压力0.5~1MPa和温度60℃下反应3h得到2,6-DH-MAB,HPLC纯度99.69%,收率81.42%。中间体和产物结构经FT-IR、13C NMR、¹H NMR和ESI-MS表征确认。     

2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚的合成研究

以2,6-二甲基苯酚为基本结构单元,对橡胶助剂中间体2,6-二甲基-4-亚硝基苯酚进行合成研究。结果表明,最佳反应条件为:亚硝酸钠水溶液滴加时间2h,保温反应时间2h,反应温度20℃,反应原料摩尔比n(2,6-二甲酚)∶n(浓硫酸)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.2∶1.2。该条件下,产物收率达到了92.3%,熔点167℃～170℃。     

3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯的合成

二甲基对溴碘代苯是带有两种不同卤素基团的芳香族有机合成中间体。2,6-二甲基苯胺在过碳酸钠作用下,于45~50℃与碘反应1 h,得到2,6-二甲基-4-碘苯胺,收率42.5%。2,6-二甲基-4-碘苯胺在-5~0℃下进行重氮化,进一步与溴化亚铜发生Sandm eyer反应,得到3,5-二甲基-4-溴碘苯,收率31.5%。2,6-二甲基苯胺室温下与六亚甲基四胺溴络合物反应30 m in,得到2,6-二甲基-4-溴苯胺,收率62.0%。2,6-二甲基-4-溴苯胺在-5~0℃进行重氮化,与K I反应,得到2,6-二甲基-4-溴碘苯,收率33.1%。通过熔点、红外光谱和核磁共振氢谱对中间体2,6-二甲基-4-碘苯胺、2,6-二甲基-4-溴苯胺以及最终产物3,5-二甲基-4-溴碘苯和2,6-二甲基-4-溴碘苯进行了表征。     

4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚的合成

以2,6-二氯喹喔啉与对苯二酚为原料合成4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚.考察了合成反应的物料配比、反应时间及反应温度、碱量、溶剂种类.得到合成反应最佳配比2,6-二氯喹喔啉:对苯二酚:碳酸钾(摩尔比)为1:1.02:2,以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,反应温度控制在(130±5)℃,时间为8 h,得到4-(6-氯喹喔啉-2-氧基)苯酚,收率为81.6%,产品纯度为98.3%.     

2,6-二氨基-3-硝基甲苯的合成

以2,6-二氨基甲苯为原料,酰化反应得到2,6-二乙酰氨基甲苯,混酸硝化,水解得到2,6-二氨基-3-硝基甲苯（DANT）目标产品。纯度97.6%、总收率达62%以上。考察了溶剂用量、反应时间,反应温度等因素的影响,优化选择了各反应的较佳工艺参数。酰化反应中,乙酸酐与乙酸的体积比为 1∶2,温度80℃,反应时间2h;硝化反应中,浓硝酸与2,6-二乙酰氨基甲苯的摩尔比1.38∶1,温度为10℃。105℃回流,酸性水解,得产品。产品经13C-NMR、MS 进行了结构表征。     

自由基酰化反应合成4-氯-2,6-二酰基吡啶

由4-氯吡啶通过自由基酰化反应合成4-氯-2,6-二乙酰基吡啶和4-氯-2,6-二丙酰基吡啶,方法简单,产率较文献方法高,分别达到25.7%和51.7%。     

超声波辅助合成2-甲酰基-6-羟甲基对甲苯酚及其表征

在超声波辐射下,用二氧化锰选择性将二醇化合物2,6-二羟甲基-4-甲基苯酚氧化为标题化合物,该反应条件温和,具有良好的选择性。所得产物进行了1HNMR、UV-Vis、IR、ESI-MS和元素分析表征。     

2,6-二甲酰基对甲苯酚的合成

提出了一种用活性纳米γ—MnO2作氧化剂合成2，6—二甲酰基对甲苯酚的新方法。活性纳米γ—MnO2的氧化转化率高。     

The Di-t-butylation of p-cresol with t-butanol in Supercritical CO2 over Tungstophosphoric Acid Supported on Ordered Mesoporous Silica

Tungstophosphoric acid (HPW) supported on MCM-41 was an excellent catalyst for the t-butylation of p-cresol to 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (2,6-DTBPC) in supercritical CO₂; however, zeolites, H-Y and H-Beta, only gave 2-t-butyl-4-methylphenol (2-TBPC) because of their limitation in pore size. The yield of 2,6-DTBPC was maximized at 110 °C, and further increase in temperature rather decreased the yield. The yield of 2,6-DTBPC was maximized at 10–11 MPa CO₂ pressure, and further increase of the pressure decreased in the conversion of phenol and the yield of 2,4-DTBC. The thermogravimetric analysis of used catalysts showed that the coke-formation was minimized in supercritical CO₂ compared to the other reaction media such as in liquid phase and in N₂ atmosphere.     

直接法合成2-乙基己酸亚锡新工艺研究

针对传统的复分解法制备2-乙基己酸亚锡工艺过程中,2-乙基己酸亚锡易于氧化分解,稳定性差的缺点,筛选出高效复合抗氧剂抑制2-乙基己酸亚锡的氧化分解。对合成工艺进行考察,实验结果表明在原料配比为n(C8H16O2):n(NaOH):n(SnCl.2HO)=1:1.04:0.5,复分解反应温度为80℃,反应时间10min,加水92g的工艺条件下,产品亚锡含量最高。     

A comparison of alkylated phenols as antioxidants for lard

Summary Tests with 24 substituted phenols showed that position was more important than the nature of the alkyl group in influencing antioxidant potency for lard. The most active compound tested was 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol. Journal Paper No. 979 of the Purdue University Agricultural Experiment Station.     

Isolation and identification of oxidation product of 2,6-Di-(tert-butyl)-4-methylphenol from polyethylene film

2,6-Di-(tert-butyl)-4-methylphenol is a widely used antioxidant in the production of polyethylene. An oxidation product of this antioxidant was isolated from aged polyethylene film and purified by preparative thin layer chromatography. This compound was identified as 3,3′, 5,5′-tetra-bis(tert-butyl)-stilbenequinone with the aid of IR- and mass spectroscopy. The generation of this oxidation product can lead to the discoloration of polyethylene film, and its formation can be catalyzed by contact with carbon black. Paper no. J.S. 4347, New Jersey Agricultural Experiment Station, Cook College, Rutgers University-The State University of New Jersey.     

桥键烷基酚及其衍生物用于合成橡胶防老剂的研究进展

分析了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为合成橡胶防老剂存在易迁移、易挥发、抗老化效率低等问题,阐述了BHT与桥键烷基酚类防老剂的作用机理,介绍了桥键烷基酚类防老剂的优势、合成方法,指出用桥键烷基酚及其衍生物取代BHT是合成橡胶防老剂发展的方向.     

具有杯芳烃特性的大环多胺的合成

核苷和核苷酸是生命活动中重要的物质,它们几乎参与了生物体内的所有生物化学反应。对核苷和核苷酸具有选择性识别性能的化合物是当前的研究热门之一。以2,6-二羟甲基对甲基苯酚和邻苯二胺为原料,采用一锅法合成了大环多胺2。该化合物身兼杯芳烃和大环多胺的优点,并增加了对核苷和核苷酸识别的选择性。     

二苯并-18-冠-6的超声合成及改进

以邻苯二酚,二氯乙基醚为原料,二甲亚砜为溶剂,氢氧化钾为催化剂及模板剂,采用超声法合成了二苯并-18-冠-6。通过IR和1H NMR对产物结构了进行表征。并对反应温度和时间进行了优化。针对传统超声方法产率较低的问题,添加了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为抗氧剂对反应进行了改进,结果表明,添加抗氧化剂之后,产率从17%增加到46%。     

催化脱氢合成(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚

研究了催化脱氢法合成(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚的工艺。笔者以PdCl2为脱氢试剂,考察了反应溶剂、温度、时间和PdCl2用量对合成该天然产物的影响。在优化的工艺条件下,(-)-4-(1,5-二甲基-4-己烯)-2-甲基苯酚的收率可达到82%。