Si对Fe-Zr-O催化CO_2与甲醇合成碳酸二甲酯反应性能的影响

采用溶胶-凝胶法制备了Si-Fe-Zr-O催化剂,利用N2吸附-脱附、SEM-EDX、TEM、XRD和NH3-TPD等方法对Si-FeZr-O催化剂的织构性质、组成和酸性进行了表征,并考察了Si-Fe-Zr-O催化剂催化CO2与甲醇合成碳酸二甲酯的性能。实验结果表明,随Si加入量的增加,催化剂的比表面积增大,孔径减小且孔分布集中;当n(Fe)∶n(Zr)∶n(Si)=5∶1∶2时,存在便于传质的5~11 nm的孔且孔体积最大,催化活性最高;较大的比表面积和合适的孔径是引入Si后催化剂活性提高的主要原因。Si的加入所形成的锆硅和铁硅固溶体可与铁锆固溶体协同作用,提高Si-Fe-Zr-O催化剂的活性。     

Ni2P/TiO2-SiO2催化剂的制备、表征及其加氢脱氮反应性能评价

采用溶胶-凝胶法制备了不同Ti/Si比的TiO2-SiO2 复合载体,其负载的磷化镍催化剂采用等体积浸渍法和H2原位还原法制备,以喹啉为模型化合物,考察了活性组分负载量、Ni/P比、Ti/Si比对催化剂加氢脱氮性能的影响。采用N2吸附、XRD、TPR、NH3-TPD和FT-IR等技术对载体和催化剂进行了表征。结果表明：溶胶-凝胶法制成的复合载体具有较大的比表面积,其负载的磷化镍催化剂具有较好的可还原性,Ni/P摩尔比小于1.0时,还原后所形成的物相为Ni2P;当Ti/Si摩尔比为1/2、Ni/P摩尔比为1.0、Ni-P负载量（w）为25%时,Ni2P/TiO2-SiO2催化剂具有最佳的加氢脱氮效果。     

Ni_2P/TiO_2-SiO_2催化剂的制备、表征及其加氢脱氮反应性能评价

采用溶胶-凝胶法制备了不同Ti?Si比的TiO2-SiO2复合载体,其负载的磷化镍催化剂采用等体积浸渍法和H2原位还原法制备,以喹啉为模型化合物,考察了活性组分负载量、Ni?P比、Ti?Si比对催化剂加氢脱氮性能的影响。采用N2吸附、XRD、TPR、NH3-TPD和FT-IR等技术对载体和催化剂进行了表征。结果表明:溶胶-凝胶法制成的复合载体具有较大的比表面积,其负载的磷化镍催化剂具有较好的可还原性,Ni?P摩尔比小于1.0时,还原后所形成的物相为Ni2P;当Ti?Si摩尔比为1?2、Ni?P摩尔比为1.0、Ni-P负载量(w)为25%时,Ni2P?TiO2-SiO2催化剂具有最佳的加氢脱氮效果。     

DQ催化剂丙烯淤浆聚合动力学研究

研究了使用DQ催化剂进行丙烯淤浆聚合时,Al/Ti比、Al/Si比、压力、温度等聚合条件对其动力学行为及丙烯聚合产物的影响.结果表明,DQ催化剂的动力学曲线是上升-衰减型的,改变聚合条件可影响该催化剂的最大聚合速率、活性衰减过程及聚丙烯树脂的性能.     

不同载体的镍基催化剂在甲烷部分氧化反应中的催化行为

考察了不同载体(SiC、Al2O3、SiO2、Si)负载的Ni基催化剂在甲烷部分氧化反应中的活性和稳定性。结果表明,30h内Ni/Si和Ni/SiO2催化剂的活性下降很快,而以SiC和Al2O3为载体的催化剂则具有非常高的活性和稳定性。对Ni/SiC和Ni/Al2O3催化剂,考察了它们在264h内的活性和稳定性,并对其进行表征。评价结果显示,长时间运转后Ni/SiC比Ni/Al2O3具有更好的活性和稳定性,积炭量明显少于Ni/Al2O3。     

钛硅比对完全液相法制Cu/ZnO基催化剂结构和性能的影响

采用完全液相法制备了Ti/Si比不同的一系列CuZnTiSi催化剂,运用X射线粉末衍射,N_2吸附解吸,H_2程序升温还原和NH_3程序升温脱附等方法对催化剂进行了表征,并将催化剂用于浆态床CO加氢催化反应中,考察了钛硅比对催化剂结构和性能的影响。结果表明,催化剂中Ti和Si组分均以无定形或高度分散的形式存在;改变Ti/Si比会直接影响Cu物种与Ti、Si组分间的相互作用强弱,从而改变其还原性能;同时,Ti/Si比改变会影响催化剂的孔结构、表面积和表面酸量,最终影响催化活性和产物分布。n(Ti)/n(Ti+Si)=0.5时,Cu物种与Ti、Si组分间的相互作用较弱,催化活性最低。     

采用臭氧催化氧化法深度处理石化污水

采用臭氧催化氧化法处理石化污水排水,考察了催化剂的载体、比表面积、活性组分等对处理效果的影响。结果表明:比表面积大的催化剂处理效果更好; 以活性炭为载体的催化剂,其催化氧化效果优于以Al2O3或Si O2为载体的催化剂; 多元金属负载的催化剂,催化氧化效果要优于单一金属负载的催化剂,活性组分的催化氧化作用由强至弱依次为:Ti,Ce,Mn(Cu); 优选出催化剂HWS 3,在臭氧投加量为30 mg/L,催化氧化反应柱停留时间为30 min的条件下连续运行4 d,污水COD,UV_(254)的平均去除率分别为51.42%,68.73%。     

甲醇脱氢制甲酸甲酯的负载型铜基催化剂的研究

在常压、250℃条件下,考察了不同载体、添加剂以及制备方法对铜基催化剂上甲醇脱氢制甲酸甲酯的活性和选择性的影响。实验表明,用离子交换法制备的Cu/SiO_2催化剂具有较高的活性和选择性。XPS(X射线光电子能谱)表明,添加La、Zr、Ti能使催化剂表面相的Cu/Si或Cu/Al原子比增大,且增加催化活性。TPR(程序升温还原)表明,分散的CuO催化剂较结晶的CuO更易还原,其中Ti能明显地促进催化剂的还原。     

低温液相合成甲醇高活性铜铬硅催化剂I.制备条件对催化剂反应活性的影响

用络合共沉淀法制备铜铬硅(Cu-Cr-Si)催化剂,并考察了制备条件对催化剂活性的影响.助剂Si的质量分数为16.7%,沉淀时溶液的pH为6.0,沉淀温度50℃,老化温度20℃.研究表明,在350℃、n(Cu)/n(Cr)/n(Si)=1/1/0.4、N2气氛中焙烧制得的催化剂,在间歇式反应釜中考察其反应活性时空产率可达185g(h@L),且没有甲酸甲酯等副产物生成.     

柴油加氢裂化装置精制剂失活原因分析

针对某炼油厂柴油加氢裂化装置停工换剂时,发现反应器床层顶部的加氢精制催化剂（简称精制剂）表面覆盖垢物的现象。对所取精制剂进行甲苯抽提、再生后采用比表面积及孔径分析仪、碳硫分析仪和扫描电子显微镜（SEM）等手段进行检测。结果表明：精制剂上沉积含P,Si,Fe的无机物,且在催化剂截面上呈现“蛋壳”型分布,是导致催化剂失活的主要原因。对此,建议炼油厂一方面要严格控制原料油中P,Si,Fe等杂质的含量,另一方面在保护剂优化级配装填时要装填部分捕硅剂,以保障主催化剂的活性,实现装置的平稳运行。     

MgCl_2·EB／TiCl_4高效载体催化剂的乙烯／1－丁烯共聚反应研究

以ＭｇＣｌ＿３．ＥＢ／ＴｉＣｌ＿４高效载体催化剂，在工业条件下进行了乙烯／１－丁烯共聚合。探讨了１－丁烯的存在及浓度对催化剂效率及聚合动力学的影响。用ＦＴ－ＩＲ和１３ＣＮＭＲ测定了共聚物的组成和序列分布。     

1-辛烯预聚合对乙烯/丙烯共聚合的影响

研究了不同催化剂形态和1-辛烯的预聚合对乙烯、丙烯共聚合活性、共聚物组成及微观结构的影响。发现由于催化剂形态、结构的复杂性和活性中心的多分散性,不同的催化剂经顶聚合后表现出截然不同的乙丙共聚合特性。初步认为预聚合作用在于使催化剂颗粒破碎从而暴露出更多的活性中心及α-烯烃和活性中心的相互作用两个方面。     

负载型丙烯聚合高效催化剂活性衰减研究

研究了负载型丙烯聚合高效催化剂(TiCl_4/MgCl_2/ED-AlR_3/ED)的活性衰减现象。采用间断聚合和陈化方法进行了动力学分析,表明催化剂的活性衰减与聚合反应无关。测定了活性中心浓度,发现它随陈化(聚合)时间增加而减小,其衰减规律和聚合速率衰减规律相似,衰减级数相同,衰减系数相等。考察了陈化对产品等规度等的影响,结果表明陈化可不同程度地提高等规度,但和酯化物的作用相比弱得多。     

电子给予体在丙烯聚合负载型催化剂上的调变作用

研究了某些电子给予体在丙烯聚合反应阶段的调变作用,得出了电子给予体的添加浓度(电子给予体/钛原子的摩尔比),电子给予性和分子体积大小对催化剂性能的影响。芳香酸酯具有较佳的调变作用,红外光谱研究了它与催化剂组份之间的相互作用。     

粘土矿物用于乙烯聚合催化剂的研究 Ⅰ.以凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂

研究了以凹凸棒石粘土为载体,负载TiCl4制备的乙烯聚合催化剂的结构、性能及制备规律。结果表明,催化剂中Ti的负载量随焙烧温度的提高而逐渐降低,聚合活性随焙烧温度的提高呈上升趋势,但过高的焙烧温度也会导致粘土晶体结构的彻底破坏而不利于活化粘土活性的提高;通过采用烷基铝等有机金属化合物处理粘土同样可以极大地改善粘土性质,提高催化活性。不同助催化剂对以凹凸棒石粘土为载体的催化剂的聚合性能有较大影响。     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅱ．以TiCl_4／MgCl_2／MgY（

采用球磨法制备了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２／ＭｇＹ（ＮａＹ）复合载体催化体系。以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，研究了乙烯－丙烯共聚的工艺条件；Ａｌ／Ｔｉ、Ｅ／Ｐ比和催化效率的关系；着重研究了不同载体配比对聚合物组成的影响，发现改变催化剂载体的组成，可调控产物中Ｃ＿３的含量。     

四氯化钛水解特性的研究

根据对四氯化钛水解特性的理论分析,研究了液相沉淀法制备电子陶瓷材料钛酸钡粉体过程中,原料液四氯化钛配制的影响因素,提出了应采用冰水浴和加入浓盐酸控制溶液的酸度等适宜工艺条件,来抑制四氯化钛水解的进行。     

粘土矿物用于乙烯聚合催化剂的研究 Ⅱ.凹凸棒石粘土微球负载MgCl_2 /THF/TiCl_4制备乙烯聚合催化剂

采用高比表面积、高孔隙率的凹凸棒石粘土微球作为MgCl2/THF/TiCl4活性组分的载体,制备了高效球形催化剂。研究了这种新型催化剂的制备规律和催化剂结构,结果表明,催化剂的聚合活性随焙烧温度的提高呈上升趋势,但过高的焙烧温度也会导致粘土晶体结构的彻底破坏而不利于活化粘土活性的提高。同时研究了该新型催化剂对乙烯均聚和乙烯-己烯共聚的反应性能。     

TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系ESR跟踪研究

用ESR方法对TiCl_3、TiCl_3-AlR_3体系及TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系进行了跟踪研究,并研究了预聚对ESR信号的影响。发现络合Ⅱ型TiCl_3-AlR_3-1-辛烯体系存在三种顺磁中心,且三种顺磁中心都是聚合活性中心。预聚并不改变该体系活性中心的种类和结构。还发现Stauffer AA TiCl_3-AlE_3-1-辛烯体系中多种活性中心并存的现象与络合Ⅱ型TiCl_3-AlEt_3-1-辛烯体系无本质区别。     

TiCl_4-Mg(OC_2H_5)_2乙烯聚合催化剂的制备及改性 Ⅰ.钛组份Ti(OC_2H_5)_nCl_(4-n)的形成和对催化性能的影响

研究了TiCl_4与Mg(OC_2H_5)_2在不同反应条件下所得催化剂组成及性能的变化。催化剂中活性钛组份Ti(OC_2H_5)_nCl_(4-n)(n=0—4)的n值决定于制备条件,利用化学及红外光谱分析可以判别n值大小。随着n值增大催化剂载钛量增加;还原程度及聚合活性下降;聚合物分子量上升,密度减小。