微波法合成双酚A的工艺研究

文章以硫酸作为催化剂,巯基乙酸作为助催化剂,使用微波辐射的方法进行苯酚和丙酮的缩合反应工艺研究,合成制备双酚A。通过改变反应物的投料比,反应时间,及其催化剂的量等因素研究反应的最优条件。确定其最优合成工艺条件为:n(苯酚)∶n(丙酮)∶n(硫酸)=2∶1.4∶1.12,以甲苯为溶剂,巯基乙酸为助催化剂,微波频率800 W,反应时间7 min,收率为88.6%。该方法降低了催化剂的用量,改变了传统硫酸合成方法收率低,环境污染大的问题。     

多金属氧酸盐[(CH_2)_5NH_2]_5BW_(12)O_(40)催化制备双酚A的研究

以苯酚、丙酮为原料,以自制的多金属氧酸盐[(CH_2)_5NH_2]_5BW_(12)O_(40)为催化剂,催化制备双酚A,对双酚A进行熔点测定和红外光谱(IR)分析。探索了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。实验结果表明:溶剂甲苯45 m L,丙酮6 m L(0.08 mol),最佳反应温度45℃,最佳反应时间2.5 h,n(丙酮):n(苯酚):n(催化剂)=1:4:0.03,产物收率达到75%以上。     

硫酸催化法合成双酚芴的改进研究

对硫酸法合成双酚芴进行了改进,将芴酮苯酚反应过程中引入了甲苯溶剂,有机相与水相分离后,将有机相精馏回收甲苯及过量的苯酚.结果显示当苯酚芴酮分子比为6∶1,催化剂硫酸用量为硫酸：芴酮的物质的量比为0.5,β-巯基丙酸与芴酮的物质的量比为0.05‰,反应温度45℃,反应2.5h,双酚芴的收率可达94.6％,苯酚的回收率可达到89％.双酚芴的纯度为99.2％（液相色谱分析）.     

Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW（12）O（40）催化合成双酚A的研究

以苯酚、丙酮为原料,以自制Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiW12O40为催化剂,催化合成双酚A,并对目标产物进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮摩尔比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 m L（0.08 mol）,n（苯酚）：n（丙酮）：n（催化剂）=4∶1∶0.04,甲苯45 m L,反应温度40℃,反应时间2 h,目标产物收率达到70%以上。     

抗氧剂626合成新工艺研究

以四正丁基溴化铵为催化剂,将2,4-二叔丁基苯酚甲苯溶液滴加到三氯化磷甲苯溶液中,反应生成的中间体再与季戊四醇反应生成抗氧剂626即双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯.研究了催化剂、反应溶剂、投料比、反应温度、反应时间和结晶溶剂对产品收率的影响.投料比为n(二叔丁基苯酚):n(三氯化磷):n(季戊四醇)=:2...     

阻燃剂BDP的合成及应用研究

提出了以三氯氧磷、双酚A和苯酚为原料合成阻燃剂四溴双酚A磷酸酯齐聚物（BDP）的路线。研究了催化剂的选取以及原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,确定了最佳的工艺条件：三氯化铝的催化效果最好,用量为双酚A的1．5％;三氯氧磷、双酚A和苯酚的摩尔比为6：1：4．02;酰氯化反应温度为40-45℃反应4h,80～85℃反应6h;酯化反应温度140～150℃。反应时间8h,产品收率为86％。用于PC／ABS合金显示良好的阻燃效果。     

活性炭负载Keggin型配合物催化合成双酚A的研究

以自制活性炭负载Keggin型配合物[（CH2）5NH2]4SiMo12O40为催化剂,苯酚、丙酮为原料,催化合成双酚A。对产品进行了熔点测定、元素分析和红外光谱（IR）分析。考察了酚酮配比、催化剂用量、反应时间等因素对双酚A收率的影响。结果表明：丙酮6 mL（0.080 2 mol）,n（苯酚）∶n（丙酮）=4∶1,催化剂质量分数为7%,甲苯50 mL,反应温度40℃,反应时间2 h,产品收率达到70%以上,且催化剂可以连续使用6次以上,催化活性无明显降低。     

2,2-二(4-羟基苯基)丁烷的催化合成

以活性炭固载磷钨杂多酸为催化剂,苯酚和丁酮为原料,催化缩合了2,2-二(4-羟基苯基)丁烷(双酚B),并使用红外光谱法鉴定了产物的化学结构。通过正交试验筛选出最优反应条件,在此基础上考察了助催化剂巯基乙酸对产物收率的影响及催化剂的稳定性。最终确定的反应条件为:苯酚与丁酮摩尔比为8∶1,催化剂用量为反应物总质量的12%,助催化剂巯基乙酸与丁酮的摩尔比为0.014∶1,反应温度为130℃,反应时间为7 h,产物收率可达56.7%。     

磷钨酸催化合成侧链双酚-3,3-双(4-羟基苯基)丙烯的研究

以磷钨杂多酸为催化剂,巯基乙酸为助催化剂,苯酚和丙烯醛为原料,催化合成了3,3-双(4-羟基苯基)丙烯,研究了磷钨杂多酸和巯基乙酸的用量、苯酚与丙烯醛摩尔比、反应温度及反应时间对侧链双酚的收率的影响,得出反应的最佳条件为n(酚)n(醛)=71,反应温度为55℃,磷钨杂多酸质量分数0.5%巯基乙酸质量分数0.62%,反应时间为6h,收率达到53.0%,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振分析了产物的结构.     

阻燃剂双酚-A双(磷酸二苯酯)的合成

以双酚A、三氯氧磷、苯酚等廉价原料,通过两步反应合成双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂,总收率95%。采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、元素分析等对产物结构进行表征。研究反应原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。适宜反应条件为:以氯化镁为催化剂,n(双酚A)∶n(催化剂)∶n(三氯氧磷)∶n(苯酚)=1∶0.01∶4.0∶5.0,第一步反应温度控制在65℃,反应时间3h;第二步反应温度控制在120℃,反应时间12h;热失重分析(TGA)表明:合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂起始分解温度为299.16℃,在299.16～386.66℃和386.66～439.16℃温区迅速炭化;阻燃剂在330℃失重1%,阻燃剂被加热到427.50℃时,炭残余量为46.26%,已经达到了塑料的加工温度要求;合成的双酚-A双(磷酸二苯酯)阻燃剂阻燃性能达到UL94V-0级。     

特种氢化双酚A型环氧树脂合成研究

氢化双酚A和环氧氯丙烷在催化剂作用下开环反应生成了氯醇醚,而后加碱进行闭环反应,制备了低分子质量氢化双酚A型环氧树脂,再将其进一步与氢化双酚A等进行加聚反应,得到高分子质量环氧树脂。通过对产物的环氧值、力学性能和电性能的测试,研究了环氧氯丙烷用量、碱用量、环化反应温度、时间、溶剂及催化剂对合成反应的影响。结果表明,最佳反应条件为:环氧氯丙烷与醇羟基的物质的量比为3.0~3.5∶1,n(NaOH)∶n(醇羟基)=1∶1.1~1.2,环化反应温度25~30℃、时间4 h,甲苯为溶剂,催化剂为自制EH-10。所得氢化双酚A环氧树脂质量稳定,可替代进口。     

固载杂多酸催化合成双酚芴

以固载磷钨酸为催化剂,芴酮和苯酚为原料催化合成了双酚芴,考察了影响反应的因素,采用FTIR、NMR和MS对产品结构进行了表征,并对自制双酚芴环氧树脂的湿热性能进行了评价。实验结果表明,活性炭固载磷钨酸用于催化合成双酚芴,催化活性高,催化剂易于回收。当固载磷钨酸用量为反应物总质量的15%,n(苯酚)∶n(芴酮)=10∶1,助催化剂β-巯基丙酸用量为0.2mL,反应温度95℃,反应时间12h时,经甲苯重结晶,双酚芴产品的质量分数及收率分别可达99.1%、81.5%。当共混树脂中芴基环氧树脂的质量分数为50%时,二氨基二苯砜(DDS)固化E-44、AG-80和F-44共混树脂的吸水率分别比纯树脂下降了15%、25%、28%,其中F-44共混树脂的玻璃化转变温度提高了近50℃,表明双酚芴作为环氧树脂单体可明显改善树脂的湿热性能。     

麦秆液化物环氧树脂的制备与表征

以苯酚为溶剂,浓硫酸为催化剂液化麦秆得到麦秆液化产物,并以其为原料与环氧氯丙烷反应制备出以麦秆液化物为基材的环氧树脂。考察了液比(苯酚与麦秆质量比)、反应温度和反应时间对液化反应的影响。采用凝胶渗透色谱(GPC)对比分析了麦秆液化物及其环氧树脂的相对分子量分布。以聚酰胺为固化剂进行固化并进行力学测试。结果表明:在液比为4∶1,反应温度为150℃,反应那个时间为60min时,麦秆液化效果最佳,此时,麦秆液化物环氧树脂固化物的剪切强度可达4.1MPa。     

无卤阻燃覆铜板制备方法的研究

以邻甲酚和甲醛缩合,得到高邻位线性的酚醛树脂,此酚醛树脂再与环氧氯丙烷（ECH）进行环氧化反应,合成得到了高性能酚醛环氧树脂,在此基础上加入DOPO提高其阻燃性,再用双酚A酚醛树脂对其进行固化,得到覆铜板用的胶液。通过环氧值,阻燃性,红外光谱测试,探讨了最佳实验条件为：含磷环氧树脂的合成温度在120℃左右,反应时间为4 h,最佳含磷量为2%。用盐酸丙酮法（标准HG2-741-72）测定所得树脂的环氧值达到0.497。     

双酚A-环氧氯丙烷醚化反应动力学

本文讨论了双酚A、环氧氯丙烷二步法合成液态双酚A型环氧树脂醚化反应动力学,并对催化醚化过程中各步反应速率常数及活化能进行了求算。结果表明,在催化剂存在下,酚羟基醚化反应为二级反应,氯醇醚闭环反应为一级反应。     

环硫丙烯酸酯树脂的合成反应研究

将双酚A型环硫树脂ES128,ES128/环氧树脂CYD128混合物分别与丙烯酸反应制备了环硫丙烯酸树脂及环硫/环氧丙烯酸酯树脂。以红外光谱表征了产物结构,讨论了反应机理,并对丙烯酸用量,溶剂及加料顺序等对反应的影响进行了研究。结果表明:较佳的合成工艺条件为:甲苯为溶剂,环氧官能团与丙烯酸物质的量比为1∶2,反应温度90℃,反应时间4.5 h。工艺操作为先加入丙烯酸,再升温加入催化剂N,N-二甲基苄胺,可有效防止凝胶现象发生。与环氧官能团相比,环硫官能团与丙烯酸的反应活性较低。     

Synthesis and properties of copolymer epoxy resins prepared from copolymerization of bisphenol A,epichlorohydrin, and liquefied Dendrocalamus latiflorus

Dendrocalamus latiflorus Munro (ma bamboo) was liquefied in phenol and polyhydric alcohol (polyethylene glycol/glycerol cosolvent) with H₂SO₄ as catalyst. Liquefied bamboos reacted with bisphenol A and epichlorohydrin were then employed to prepare copolymer epoxy resins. The curing property and thermal property of copolymer epoxy resins were investigated. The results showed that copolymer epoxy resins could cure at room temperature after the hardener was added, and its curing process was an exothermic reaction. Comparison showed that copolymer epoxy resins prepared with phenol‐liquefied bamboo as raw material had higher heat released than those prepared with polyhydric alcohol‐liquefied bamboo during curing. The DSC analysis showed that heat treatment could enhance the crosslinking of copolymer epoxy resins cured at room temperature. However, resins prepared with polyhydric alcohol‐liquefied bamboo had a lower glass transition temperature. The TGA analysis showed that resins prepared with phenol‐liquefied bamboo had better thermal stability. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

新型烯丙基芳香二胺的合成及其固化特性研究

以溴丙烯和芳香族二酚为原料,通过缩合、重排2步反应制备了一系列烯丙基二酚化合物。以所合成的烯丙基二酚为原料,进一步与4-溴硝基苯,通过Williamson反应和还原反应制备了一系列新型烯丙基取代二胺单体。以2,2-双[4′-(4″-氨基苯氧基)-3′-烯丙基苯基]丙烷(APAP)为例,研究了其对环氧树脂以及双马来酰亚胺树脂的固化行为。结果表明,这类二胺固化剂对于上述树脂体系均具有良好的固化效果,固化物具有良好的耐热性能以及耐溶剂稳定性。     

固体酸H2SO4-SiO2催化合成双酚A

用溶胶-凝胶法制备了负载型固体酸H₂SO₄-SiO₂,将其用于合成双酚A的催化剂。结果表明,固体酸H₂SO₄-SiO₂是苯酚与丙酮缩合合成双酚A的高效催化剂,丙酮的转化率为94.0%,双酚A的选择性达91.0%。探讨反应温度、原料配比、反应时间以及缩合反应中生成的水对催化反应的影响。     

BPS-BPA酚醛环氧树脂的合成及其应用性能

以双酚A环氧树脂(BPA酚醛树脂)和4,4-二羟基二苯砜(BPS)为原料,环氧氯丙烷为桥连剂,在四丁基溴化铵(TBAB)的催化作用下合成了BPS-BPA酚醛环氧树脂(目标产物)。采用FTIR、1HNMR、GPC、EDS等对产物的化学结构及分子量进行测试。结果表明,产物Mw为4355且表现出较好的耐温性能,此外还探讨了反应温度、反应时间、物料配比、Na OH用量等因素对目标产物环氧值的影响。利用正交实验设计获得了目标产物的最佳工艺条件为:反应温度110℃,反应时间2.5 h,m(BPA酚醛树脂)∶m(BPS)=1∶0.9,Na OH用量1.98 g,在该条件下合成产物的环氧值为0.718。最后向目标产物中加入聚酰胺树脂固化剂,得到的胶粘剂具有优良的粘结性能,其最大粘结力达100.66 N,层间结合强度0.788 N/m,对低极性聚丙烯材料具有很好的附着性能。