6-巯基嘌呤自组装膜的制备及其电化学行为表征

采用循环伏安法、微分脉冲伏安法、计时库仑法研究了 6 -巯基嘌呤自组装膜的制备和电化学表征以及组装时间对 6 -巯基嘌呤自组装膜电化学行为的影响。结果表明 :6 -巯基嘌呤可以在金电极上形成自组装膜 ,并且随着组装时间的增长 ,[Fe(CN) 6 ]3- / [Fe(CN ) 6 ]4 - 体系在 6 -巯基嘌呤修饰金电极上的反应峰电流增大 ,而反应的氧化还原电位和条件电位均发生负移 ;循环伏安和计时库仑数据分析得出 6 -巯基嘌呤修饰金电极在 0 .2 mol/ L KCl溶液中的双层电容随组装时间的增长而减小。当组装时间达到 12 0 min时 ,6 -巯基嘌呤自组装膜基本达到稳定。     

β-环糊精交联聚合物(β-CDP)包结吡啶偶氮-间苯二酚PAR修饰碳糊电极富集测定痕量钴

本文报道β-CDP-PAR包结树脂修饰碳糊电极在0.1mol-L~(-1)NH_4Cl 缓冲液中,开路富集,与Co~(2+)生成电活性络合物,经介质交换,电位氧化,用微分脉冲阴极溶出伏安法测定,在-0.19V 产生一灵敏的阴极峰,在浓度为2.0×1~(-9)～1.0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内与峰电流成良好的线性关系,检测限为1.0×10~(-5)mol·L～(-1)。此方法已用于水样中钴的测定,得到了满意的结果。     

橙皮甙在玻碳电极上的阳极伏安行为研究及其测定

该文应用微分脉冲伏安法、线性扫描伏安法、循环伏安法等电化学方法对橙皮甙在玻碳电极上的阳极伏安行为进行了研究.在pH=2.0的B-R缓冲液中,橙皮甙分别在+0.72V(峰a)和+1.18V(峰b)附近(vs.SCE)产生两个阳极氧化峰,峰a电流与橙皮甙浓度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为3.0×10-8mpl/L,用该方法不需分离直接测定了陈皮中的总黄酮,结果令人满意.     

N，N-双（2-氨基苯基）草酸二酰胺合铜（Ⅱ）配合物为中性载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文以N,N-双(2-氨基苯基)草酸二酰胺合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BAPO]为中性载体,制备了一种对硫氰酸根(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为的离子电极,其选择性次序为:SCN-＞ClO4-＞I-＞Sal-＞NO3-＞Cl-＞NO2-＞CH3COO-＞SO42-＞F-＞PO43-.该电极在pH=5.0的磷酸盐缓冲体系中具有最佳的电位响应,在1.0×10-5～1.0×10-1mol/L SCN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-67.5 mV/pSCN-(25℃),检测下限为4.0×10-6mol/L.采用紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于废水分析,结果令人满意.     

水溶液中（P—Cl）TPPMnCl修饰的炭糊电极上O2的活化

前文已报道了(P-Cl)TPPFeCl 修饰的炭糊电极上分子氧的电催化还原.本文将主要报道锰卟啉修饰的炭糊电极的性能及其对分子氧的电催化活化的机理。一、实验一、仪器及试剂79—1型伏安分析仪(河南电分析仪器厂);3086型 X—Y 函数记录仪(四川仪表四厂);三电极系统:修饰电极为工作电极;Ag/AgCl 为参比电极;铂丝为电极。本实验所用试剂均为 AR 级;各种水溶液皆用蒸馏水配制。二、修饰电极的制备将锰卟啉的二氯甲烷溶液移到炭糊电极表面或将炭糊电极浸入到锰卟啉的二氯甲烷溶液中吸附30分钟,都可以制得修饰电极。三、实验步骤1.在中性或酸性溶液中,通 N_230分钟除去 O_2,分别在+0.5V～-0.5V,+1.2V     

聚甲基[3-（2-羟基-5-氟）苯基]丙基硅氧烷的合成及其应用

以对氟苯酚和3-溴丙烯为原料,无水乙醇为溶剂,经O-烷化、克莱森重排和硅氢加成得到了有机磷毒剂敏感材料聚甲基[3-(2-羟基-5-氟)苯基]丙基硅氧烷.研究了各因素对各步反应的影响,得到的较佳工艺条件为将对氟苯酚和溴丙烯于55℃回流4 h得到中间产物对氟烯丙基苯基醚(Ⅰ),接着将Ⅰ在200℃ 保温7 h得到2-烯丙基_4-氟苯酚(Ⅱ),然后将Ⅱ和含氢硅油在100℃反应4 h.利用FT-IR和1HNMR对各级反应产物结构进行了表征.将聚甲基[3-(2-羟基-5-氟)苯基]丙基硅氧烷料涂覆在QCM传感器上研究了其对有机磷毒剂模拟剂DMMP的响应特性.结果表明传感器响应迅速,对干扰气体、水和乙醇的响应低于含有苯酚官能团的聚合材料.     

聚（3-甲基噻吩）修饰电极的制备及其用于多巴胺的电化学行为及测定研究

通过实验研究了恒电流法制备聚(3-甲基噻吩)(P3MT)修饰玻碳电极的最佳聚合条件,并用扫描电子显微镜(SEM)对制备的修饰电极进行了表征.利用最佳条件下制备的聚(3-甲基噻吩)修饰电极,研究了多巴胺(DA)在该修饰电极上的电化学行为,并建立了多巴胺的电化学测定方法.实验结果表明,用该方法制备的修饰电极比用循环伏安法(CV)和恒电位氧化相结合制备的电极性能更好.     

基于树状高分子的DNA电化学传感器对禽流感病毒的检测

将G4 PAMAM固定在玻碳电极表面,然后通过共价作用固定禽流感病毒探针ssDNA-1,以[Co(phen)3]3+为指示剂,采用示差脉冲伏安法和交流阻抗法对DNA电化学生物传感器进行了表征.结果发现,通过与双链dsDNA作用的[Co(phen)3]3+的峰电流信号的变化,可以识别和定量检测溶液中互补的禽流感病毒DNA片段.经过条件优化,该法测定DNA的浓度线性范围为1.3×10-9～6.5×10-8 mol/L,最低检测限为9.2×10-10 mol/L.     

丙氨酸钴配合物氧合性能的实验和理论研究（英文）

本文主要研究了两种氧载体Ala–Co(Ⅱ)和Ala–Co(Ⅱ)–Py氧合性质的差异。实验结果表明Ala–Co(Ⅱ)–Py比Ala–Co(Ⅱ)有更好的氧合性能。利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)水平上,对其几何构型、电子结构、前线轨道进行了研究。理论计算表明Ala–Co(Ⅱ)–Py氧合过程中金属Co(Ⅱ)到O_2的π*轨道电子转移增强,氧合后构型稳定,表现出很好的氧合可逆性。因此,在这类模型研究中,认为Co(Ⅱ)与轴向碱基Py配位后,Co离子可与双氧更好的键合。     

多壁碳纳米管与聚(2-乙酰基-5-溴噻吩)复合纳米材料修饰玻碳电极同时检测对苯二酚、邻苯二酚和对甲苯酚

该文利用多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚(2-乙酰基-5-溴噻吩)复合纳米材料修饰电极,用于同时检测对苯二酚(HQ)、邻苯二酚(CC)和对甲苯酚(PC)。通过循环伏安法(CV),示差脉冲伏安法(DPV)和透射电镜(TEM)表征了该复合纳米材料的电化学性能和表面形貌。结果表明该电极对HQ、CC和PC具有较高的灵敏度和选择性。DPV峰电流与HQ、CC和PC的浓度在1.0×10-5～8.0×10-4mol/L,5.0×10-6～5.5×10-4mol/L和5.0×10-6～7.5×10-4mol/L范围内分别呈良好的线性关系,且检测限分别为3.0×10-6 mol/L,1.7×10-6 mol/L和2.0×10-6mol/L。     

基于抗体包被金磁纳米微粒修饰的磁性安培免疫传感器研制及对人血清癌抗原19-9的检测

在金电极表面修饰壳聚糖(CS)膜,并在酸性pH下利用CS上形成的-NH3+静电吸引Fe(CN)]3-6-(FeCN)到电极表面,制成了在pH 6.5磷酸盐缓冲液(PBS)中具有电活性的Au | CS-FeCN电极;再通过外加磁场吸引,在Au | CS-FeCN表面修饰一层血清癌抗原19-9单克隆抗体(anti CA19-9)包被的金磁纳米微粒(Fe3O4(核)／Au(壳),简称GMP),由此构建了一类快速检测CA19-9的无试剂安培免疫传感器(Au| CS-FeCN／GMP-anti CA19-9).用扫描电镜(SEM),X-射线荧光光谱(XFS)和X-射线光电子能谱(XPS)对电极表面进行了表征;并采用循环伏安法(CV),示差脉冲伏安法(DPV)、交流阻抗法(E1S)分 别研究了该传感器的电化学性质和对CAl9-9的检测性能.实验表明:Au I CS-FeCN／GMP-anti CAl9-9电极在含CAl9-9的pH 6.5 PBS中于35℃下温育25 min,其DPV还原电流下降值(AI)与CA19-9在0.1～10 U／mL和10~50 U／mL范围内成正比,检出下限为0.056 U／mL(3d).用于血清样本检测并和标准ELISA方法对照,结果一致.只需移去外加磁场,用PBS清洗电极表面即可实现电极更新.该磁性免疫传感器集分离、富集和测定于一身,灵敏度高、稳定性好、表面易更新,有望用于人血清中痕量CA19-9的快速检测.     

化学修饰电极的研究—丁二酮肟修饰的碳糊电极

本文制备了镍敏感的化学修饰电极—丁二酮肟修饰的碳糊电极。研究了它对 Ni~(2+)在pH=8.8的 NH_3·H_2O-NH_4Cl 缓冲溶液中的伏安特性。用三阶导数卷积伏安法测定镍的含量,峰高与镍量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。并用该电极测定矿泉桔子汽水中镍的含量,结果满意。化学修饰电极在电化学,电分析化学领域中发展十分迅速。化学修饰的碳糊电极,通过在碳糊中加入特殊的沉淀剂、配合剂、离子交换剂、共价键合基团等方法,改善了碳糊电极性能,使电极对特定离子有响应并有富集该痕量离子的作用。我们用丁二酮肟修饰碳糊,制备了对痕量镍有响应的化学修饰电极,并研究了该电极的伏安特性。在-1.15V(VS.Ag-AgCl)处 Ni~(2+)有一灵敏的还原峰。在 pH=8.8的 NH3·H_2O-NH_4Cl 体系中,用三阶导数卷积伏安法测定镍,峰高与镍含量在1.0×10~(-6)～1.0×10~(-7)mol·dm~(-3)范围内呈线性关系。用该电极测定了几种不同型号的矿泉桔子汽水中痕量镍,结果满意。     

聚苯丙氨酸-镍复合膜电极对甲醛的电催化氧化

在空白玻碳电极上用电化学方法首次研制了聚苯丙氨酸镍复合膜,实验证明该复合膜修饰电极上存在氧化还原中心Ni(Ⅲ)/Ni(Ⅱ).用循环伏安法初步探讨了该复合膜的电化学性质及其对甲醛的电催化氧化作用.碱性条件下,在1.0×10-1～5.0×10-4mol/L的范围内,甲醛氧化峰电流与甲醛浓度呈良好的线性关系,检测限为1.1×10-5mol/L.并在0.1 mol/L NaOH溶液中,用线性扫描伏安法对水溶液中的甲醛进行了测定,结果满意.     

戊二醛偶联组氨酸修饰金电极测定铜离子的研究

本文主要研究了一种基于戊二醛偶联组氨酸修饰金电极的方法 ,并以该修饰电极为工作电极利用方波伏安法建立了一种检测痕量铜离子的新方法。在铜溶液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的组氨酸形成配合物吸附在电极表面 ,在磷酸缓冲液 (pH 6 8)中 ,该配合物具有良好的电化学响应。在对不同浓度的铜离子进行检测时发现在 1× 10 - 1 2 ～ 1 8× 10 - 1 1 mol/L和 5× 10 - 7～ 2 1× 10 - 5mol/L之间方波伏安还原峰电流与铜离子浓度呈现良好的线性关系 ,其最低检测限可达 0 5× 10 - 1 2 mol/L ,并对可能的检测机理进行了探讨     

苯磺酸氨氯地平在石墨烯修饰玻碳电极上的电分析方法

研究了苯磺酸氨氯地平(ADB)在石墨烯(GR)修饰玻碳电极(GR/GCE)上的电化学行为及电化学动力学性质,据此建立了ADB电分析方法。采用电化学阻抗(EIS)法,循环伏安(CV)法,计时电流(CA)法,计时电量法(CC)等测定电极动力学参数。结果表明,ADB在GCE上的直接电化学较迟缓,GR对ADB的电化学氧化具有明显的电催化作用,其氧化峰电流增大了近4倍。用微分脉冲伏安法(DPV)在优化条件下测得氧化峰电流与ADB在6×10-7~1×10-4mol/L浓度范围内呈良好线性关系,检出限(S/N=3)为8.0×10-8 mol/L。该方法可用于市售ADB药品含量的电化学定量测定。     

水杨醛缩碳酰亚胺钴(Ⅱ)配合物为中性载体的水杨酸根电极的研究

该文研究了基于水杨醛缩碳酰亚胺合钴(Ⅱ)[Co(Ⅱ)-SAU]为中性载体的PVC膜电极.该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为:Sal-＞ClO4-＞I-＞SCN-＞NO2-＞NO3-＞Br-＞SO42-＞SO32-＞Cl-.在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～9.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.9 mV/decade(20℃),检测下限为7.0×10-6 mol/L.采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果比较满意.     

电位滴定法测定溶液中SO_4~(2-)及SO_3~(2-)的含量

用 Pb~(2+)离子选择电极作指示电极,Pb(NO_3)_2溶液为滴定剂电位滴定微量 SO_4~(2-)的方法,国内已有报导。但用上法分别测定溶液中 SO_4~(2-)、SO_3~(2-)的含量,国内未见报导。本文在前人工作基础上,选择了用电位滴定法分别测定 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的最佳条件,实验表明,当滴定介质为乙醇:水=2:1,pH 为4—6的溶液时,电位突跃明显、结果准确。本文结合用 Ag 型交换树脂除去干扰,采用格氏法对样品中 SO_4~(2-)及 SO_3~(2-)的含量     

基于NaOH刻蚀玻碳电极的电化学传感器在检测膀胱癌DNA中的应用

制备了一种基于活化的玻碳电极的新型电化学DNA生物传感器,可用于膀胱癌DNA的检测.通过循环伏安法(CV)实现玻碳电极在NaOH溶液中的刻蚀,使电极表面负载大量官能团,为DNA提供连接位点,由Laviron方程计算得到玻碳电极表面的羧基浓度为 1.022×10-6 mol/cm2.亚甲基蓝(MB)作为电化学检测的杂交指示剂.采用原子力显微镜(AFM)对刻蚀后的电极进行了形貌表征.在最优杂交条件下,通过差分脉冲法(DPV)计算出最佳检测限为5.677×10-13 mol/L(n=5),适用目标 DNA浓度范围1×10-8 mol/L~1×10-12 mol/L.该传感器有望用于实际样品中膀胱癌DNA的快速检测.     

石墨烯修饰电极对抗坏血酸和多巴胺的同时检测

通过将电化学聚合的聚赖氨酸膜(PLL)修饰的玻碳电极浸入氧化石墨烯(GO)溶液中4h,利用电化学方法将电极上吸附的氧化石墨烯进行还原(ERGO),然后滴涂聚阳离子电解质(PDDA)制得PDDA/ERGO/PLL/GC修饰电极。研究了抗坏血酸和多巴胺在该修饰电极上的电化学行为,结果表明在PDDA和石墨烯的共同作用下,使得抗坏血酸(AA)和多巴胺(DA)的氧化峰电位负移,两者的氧化峰电位差达到140mV。利用微分脉冲伏安法考察了抗坏血酸和多巴胺的同时测定,AA的线性范围是0.2～2mmol/L,DA的线性范围是1～230μmol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和重现性。     

基于电极测量环境检验微分干扰变化的模型

影响电磁流量计中的微分干扰大小的因素多集中在理论分析方面.为了弥补实际验证微分干扰变化的研究空白,提出了一种基于真实电极测量环境检验微分干扰变化的模型.在该模型中,根据微分干扰产生并被检测的实际电极环境,充分考虑其与励磁线圈等效电感、电极引出线偏离程度和溶液电导率之间的关系,同时设计实际实验作为模型输出结果对照.仿真与...