新型制冷剂——HFO-1234ze和HFO-1234yf

作为制冷剂,HFC-134a的淘汰已经进入了倒计时,四氟丙烯HFO-1234ze和HFO-1234yf作为其替代品已经脱颖而出。介绍了HFO-1234ze和HFO-1234yf的物理性能、制冷效率、可燃性、换热性质、互溶性、材料相溶性、用途以及合成研究进展。     

HFC-245fa催化裂解合成HFO-1234ze和HFO-1234yf的热力学研究

采用密度泛函理论(DFT)方法,使用Materials Studio的DMol 3模块,计算了1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)气相裂解脱氟化氢生成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)和2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应及其副反应体系中各物质的标准摩尔焓和标准摩尔吉布斯自由能。通过比较不同温度下各反应的标准摩尔焓变和标准摩尔吉布斯自由能变,对反应过程进行了热力学分析。结果表明:HFC-245fa脱HF生成HFO-1234ze的反应为吸热反应,标准摩尔吉布斯自由能变随着温度的升高而减小;当反应温度更高时,E构型的HFO-1234ze能异构化反应合成HFO-1234yf;高温有利于HFO-1234yf的生成。     

霍尼韦尔路易斯安那州建HFO-1234ze生产厂

霍尼韦尔计划投资3300万美元在路易斯安那州巴吞鲁日新建一座生产厂,以商业化规模生产其新型低全球变暖潜值的发泡剂和推进剂HFO-1234ze。该工厂预计2013年底投产。     

HFO-1234yf合成的研究进展

综述了2,3,3,3～四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成研究进展,探讨了工艺条件,认为以CX3CF2CH3和CCl2=CFCH2Cl为原料气相氟化制备HFO-1234yf的工艺值得去研究。     

丹佛斯Turbocor发布HFO-1234ze压缩机样机

在1月23—25日举行的2012美同芝加哥国际空调、制冷及供暖展会（AHR）上,丹佛斯（Danfoss）发布了以HFO-1234ze为制冷剂的Turbocor压缩机样机-TG310。该压缩机将于4月正式发售,可适用于户外风冷式冷水机组。     

HFC-245fa裂解脱氟化氢制备HFO-1234ze催化剂的研究进展

HFO-1234ze是一种具有零ODP,低GWP的化合物,是目前能够替代HFCs的第四代制冷剂,综述介绍了HFC-245fa裂解脱氟化氢制备HFO-1234ze的方法及反应所用的催化剂。     

新型低GWP高温热泵工质HFO-1234ze(Z)的研究进展

高温热泵可以有效回收工业余热,达到节能减排和保护环境的目的。目前,有关高温热泵技术的研究热点在于寻找一种全球变暖潜能值(GWP)低、使用性能良好的工质,以替代现有CFC-114、HFC-245fa工质。对新型环境友好型工质HFO-1234ze(Z)进行了综述,其GWP<1,临界温度高于423 K,是一种潜在的高温热泵替代工质。总结了近年来国内外学者对HFO-1234ze(Z)的合成技术、热力学性质、输运性质、传热性能等方面的研究,并分析了HFO-1234ze(Z)在高温热泵系统中应用的可行性,认为HFO-1234ze(Z)在高温热泵中具有较好的工作性能和发展前景。     

新型制冷工质HFO-1234ze(E)蒸气压方程

为了更完善地认识新型制冷剂HFO-1234ze(E)的热物性,在公开发表的HFO-1234ze(E)饱和蒸气压实验数据的基础上,通过仔细分析各个实验数据的精确程度,筛选出一套由118组数据点组成的综合数据,经过拟合得到一系列蒸气压方程,对比各个方程对拟合数据的绝对偏差和相对偏差,得到一个适用范围较宽(232.990—380.002 K)且精度良好的四项Wanger型HFO-1234ze(E)蒸气压专用方程。该方程对拟合数据的平均相对偏差为-0.02%。同时,通过新方程计算得到HFO-1234ze(E)的正常沸点以及偏心因子,可以供物性计算和工程运用,具有较高的实际应用价值。     

HCFO-1233xf气相氟化合成HFO-1234yf工艺及催化剂研究进展

总结了系统压力、反应温度、接触时间和氧气比例对HCFO-1233xf氟化合成HFO-1234yf的影响,指出系统压力控制在0.1 MPa时,HFC-245cb与HFO-1234yf之间的平衡容易向生成HFO-1234yf的方向进行。反应温度为350℃时,HFO-1234yf与HFC-245cb的比例较高。更重要的是,一定比例氧气的通入,有助于催化剂稳定性的提高,一般氧气比例为HCFO-1233xf的20%。     

HFO-1234ze(E)在不同湿度下燃烧极限实验研究

对HFO-1234ze(E)在不同湿度下的燃烧极限进行了实验研究,结果表明:HFO-1234ze(E)在20%RH以下空气中不可燃,在40%RH及以上空气中为可燃,且燃烧范围随着湿度增加而增加。     

HFC-1234yf、HFC-1234ze的应用专利研究

HFO-1234yf是Honeywell和DuPont联合开发用于HFC-134a替代的新型汽车制冷剂,HFO-1234yf具有很低的GWP（4）、ODP（0）和低毒性,并且系统性能与HFC-134a非常类似,轻度可燃,具有在直接膨胀系统中使用的潜力。2009年8月4日,霍尼韦尔公司宣布,公司具有低全球变暖潜值的汽车空调新型制冷剂HFO-1234yf可出口到日本并在日本使用,这标志着新型制冷剂的全球应用取得重大进展。     

欧盟开展HFO-1234yf反垄断调查

日前．欧盟委员会表示，正针对霍尼韦尔和杜邦之间携手开发汽车空调系统用新型制冷剂-HFO-1234yf协议展开反垄断调查。同时，正在调查霍尼韦尔是否滥用其在制冷剂市场中的主导地位。而两家公司的竞争对手阿科玛则表示，公司早在2012年4月已正式就此问题向欧盟委员会提出了投诉。     

Rh/AlF_3催化剂催化HFC-245fa脱HF制备HFO-1234ze的反应性能

通过浸渍法制备了一系列Rh/AlF_3催化剂,考察了催化剂对气相裂解1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)脱HF生成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的催化性能。利用XRD、NH3-TPD和Raman等表征手段分析了所制备催化剂的结构、表面酸性及反应后催化剂的积炭情况。试验结果表明:Rh的添加有利于HFC-245fa气相裂解制备HFO-1234ze,这与添加Rh后催化剂表面酸量增加有关,制备的Rh/AlF_3催化剂对HFO-1234ze的选择性影响较小,选择性均高达99%。对比300℃条件下Rh/AlF_3催化剂的稳定性图和Raman表征结果可知:Rh的添加可以延缓反应过程中的积炭现象,提高催化剂的使用寿命。     

Hispacold验证HFO-1234yf环保性能

日前,西班牙汽车空调制造商Hispacold报道称,经测试,使用霍尼韦尔的新型低全球变暖潜值制冷剂HFO-1234yf,直接排放量可减少99．77％。     

德国消防协会认可HFO-1234yf安全性

据悉,尽管德国环保团体一直因HFO-1234yf勺可燃性而反对其使用,但德国消防协会（DFV）已经明确肯定了HFO-1234yf的安全性能。德国消防协会表示,与HFC-134a相比,HFO-1234yf低毒且安全标准相当。     

从专利视角分析霍尼韦尔增产HFO-1234yf

HFO-1234yf作为近年备受瞩目的制冷剂,以制备方法多样、专利保护虚实不明而闻名。本文将从专利文献信息角度,解读行业巨头霍尼韦尔公司的增产计划。     

四氯乙烯制备HFO-1234yf工艺的技术研究和经济分析

HFC-134a制冷剂具有较高的温室效应潜值(GWP),长期使用会加剧全球温室效应,已被欧盟列为过渡性替代品,将在近几年逐步被淘汰;而作为新型制冷剂,HFO-1234yf具有臭氧消耗潜值(ODP)为0、低GWP等优点,是HFC-134a的最佳替代品。从技术方面分析了四氯乙烯制备四氟丙烯工艺的可行性,并从经济方面对该工艺进行了分析,与二氟一氯甲烷制备HFO-1234yf工艺进行对比,结果表明:该工艺具有巨大的经济潜力,可以作为今后HFO-1234yf产业发展的一个方向。