1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯的研究进展

偏氟乙烯是氟化工行业重要的单体,主要由1-氯-1,1-二氟乙烷（HCFC-142b）裂解制备,本文介绍了HCFC-142b裂解制备偏氟乙烯反应机理的研究进展,对HCFC-142b催化裂解工艺进行了评述和展望,综述了HCFC-142b裂解管结构改进的研究进展,对偏氟乙烯精馏分离工艺进行了评述。提出应深入研究HCFC-142b裂解机理,进一步研究裂解管材质和结构对HCFC-142b裂解过程的影响,并借鉴烃类裂解制乙烯的研究进展解决HCFC-142b裂解过程中面临的高能耗、催化剂流失、结焦等难题。     

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400~630℃、空时为32 s条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂(Fe Cl3/C、Cu Cl2/C和Ni Cl2/C)催化1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备偏氟乙烯(VDF)的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF含量及选择性的影响。结果表明:Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化活性较高,Ni Cl2/C无明显催化作用。反应温度为400~500℃时,Fe Cl3/C使HCFC-142b转化率提高约10%~20%,VDF含量增加约3%~8%,选择性下降约10%~14%。反应温度为400~480℃时,Cu Cl2/C使HCFC-142b转化率和VDF含量提高50%以上,选择性也明显提高。推测Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化机理为碳正离子机理。     

偏氟乙烯生产过程仿真研究和优化

以1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)为原料热裂解生产偏氟乙烯(VDF)的生产数据为基础,运用化工稳态模拟软件ASPEN Plus建立了从HCFC-142b裂解生产VDF产品的过程的仿真模型.结果表明,在保持原有设备不变、原料流量不变的情况下,认为该塔最佳进料位置为第10～12块,产量可以提高3.2％;在VD...     

一氯二氟乙烷生产装置工艺设计

二氟一氯乙烷(简称HCFC-142b)(俗称F142b)在常温下为无色气体,略有芳香味。易溶于油,难溶于水。其分子式:CCl F2CH3;沸点:-9.2℃;临界温度:136.45℃;临界压力:4.12MPa;HCFC-142b是一种非常重要的有机中间体,常作为制冷剂、发泡剂。但是在工业中它最重要的用途是作为偏氟乙烯单体(VDF)的原料,而偏氟乙烯又是制备氟橡胶的一种必不可少的单体。本文是根据设计任务书对HCFC-142b生产装置进行工艺系统的详细设计,设计过程严格参照相关标准规范,充分考虑到自动化控制以减少人员操作,保证生产安全。     

1,1-二氟-1-氯乙烷合成研究进展

介绍了1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)的基本性质、用途和合成研究进展,比较了直接氟代法、偏氯乙烯加成氟代法和光氯化法的研究概况和不同方法的优缺点.采用在催化剂存在下,用偏氯乙烯和氟化氢在液相中加成氟化的方法生产HCFC-142b是最具工业前景的合成路线,该工艺路线的关键是氟化催化剂的选择,选择一种助催化剂...     

HCFC-142b/HFC-143a应用及合成方法

简述了1,1,1-三氟乙烷(HFC-143 a)在混配制冷剂中的应用及1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)制备聚偏氟乙烯(PVDF)原料的应用,详述了HFC-143 a/HCFC-142b的制备工艺,即由起始原料偏氯乙烯(VDC),1,1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b),1,1,1-三氯乙烷(HCC-140),1,1-二氟乙烷(HFC-152 a)为原料的光氯化法。最后得出结论,以VDC为原料的制备HFC-143 a/HCFC-142b工艺适合工业化生产。     

1-氯-1，1-二氟乙烷热解反应的动力学特征和热解方法

偏氟乙烯(VDF)是多种含氟聚合物的单体。它的制法颇多，但最主要的方法是将1-氯-1，1-二氟乙烷(FC-142b)通过高温热解反应制得，并被广泛地用于工业生产。     

偏氯乙烯氟化制备HCFC-142b的研究进展

1,1-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b)是一种重要的含氟有机中间体,偏氯乙烯(VDC)氟化法制备HCFC-142b已实现工业化应用,介绍了在液相和气相氟化法制备HCFC-142b中提高HCFC-142b选择性的方法。     

综合利用三氟甲烷的研究进展

综述了三氟甲烷(HFC-23)废气综合利用的研究进展,对其进行高温热裂解(700℃),可以选择性地合成TFE和HFP。采用合适的催化剂可以明显降低反应温度,提高HFC-23转化率及TFE和HFP的收率。HFC-23与CH_4共热裂解可以选择性地合成偏氟乙烯(CH_2=CF_2,VDF),这也是综合利用HFC-23的有效途径,缺点是副产物较多。热力学分析表明:在较低温度(300℃)下,可将HFC-23氯化重新转化成HCFC-22,高性能氯化催化剂的研发是关键。     

催化裂解一氯二氟甲烷制四氟乙烯的研究

本文研究了由一氯二氟甲烷(HCFC-22)制备四氟乙烯(TFE)的催化剂和催化裂解方法。以氯化亚铜、氯化钾和铜粉为组分组成三元催化剂组合物,在600-620℃的温度范围进行催化裂解反应,HCFC-22转化率为40％左右,TFE选择率在95％以上,寿命试验200h以上催化剂性能无明显下降。     

新型致冷剂HCFC-142b通过鉴定

1,1,1-二氟一氯乙烷,即 HCFC-142b 系由 HFC-152a(C_2H_4F_2)经光氯化反应而成。它主要用作合成聚偏氟乙烯树脂的中间体、致冷剂和温控器的感温工质。由于 HCFC-142b 的臭氧消耗潜能值与 HCFC-22相当,用作制冷剂,HCFC-142b 与 HCFC-22的共混物,是联合国环保部门推荐的 CFC-12的替代品之一,也是在高温环境下使用的特定致冷剂。     

1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯的合成工艺研究

以三氟二氯乙烷(HCFC-123)生产过程中的副产物1,2,2-三氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-122)为原料,经锌粉脱氯制备2-氯-1,1-二氟乙烯(HCFC-1122),HCFC-1122与溴素加成得到1,2-二溴-2-氯-1,1-二氟乙烷(HBCFC-122B2),HBCFC-122B2脱溴化氢后成功制得目标产物1-溴-1-氯-2,2-二氟乙烯(BCFC-1112B1)。该合成方法具有原料廉价易得且适合大规模生产等优点。通过对第三步消除反应中碱的考察发现,以Et3N作碱时目标产物的产率最高且无副产物生成,该条件下制得产品的气相色谱(GC)纯度大于99%,收率为76%。     

新型致冷剂HCFC-142b通过鉴定

浙江省化工研究院氟化工技术联合开发所,采用以HFC-152a为原料,经光氯化反应,合成HCFC-142b获得成功。目前主要用作致冷剂和温控器的感温工质以及合成聚偏氟乙烯树脂的中间体。由于HCFC-142b的臭氧消耗潜能值与氟里昂-22相当,故联     

氟化镁基催化剂催化2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷气相脱卤化氢反应性能研究

采用等体积浸渍法制备了不同金属离子(M~(n+))改性的系列氟化镁基催化剂(M/MgF_2),考察了其在高温气相条件下催化转化2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)合成新一代环保制冷剂2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的反应性能。实验结果表明,单一氟化镁上同时存在脱HF、脱HCl 2种反应过程,但前者为主反应,脱HF生成副产物2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)的选择性达87.7%,目标脱HCl产物HFO-1234yf选择性不足10%。Al~(3+)改性后,催化剂活性显著增加,但脱HF选择性也随之增大(约90%)。3%Fe/MgF_2、3%Zr/MgF_2催化剂上HFO-1234yf选择性有所提高,但不足20%。碱金属K~+、Cs~+的添加可大幅提高催化剂的脱HCl选择性,分别为76.4%和86.6%,但催化剂活性低于未改性MgF_2催化剂。采用N_2物理吸附、NH_3-TPD等表征手段对催化剂结构、表面酸性进行表征,并将其与催化反应性能进行关联,结果表明,催化剂表面酸性的减弱有利于反应向选择性脱HCl方向移动。     

1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷的制备与应用研究进展

介绍了以氯代烯烃、含氟烯烃和含氟烷烃为原料制备1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷(HCFC-123a)的方法,并讨论了用1,2-二氯-1,1,2-三氟乙烷制备三氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丁二烯、二氟氯乙酰氯和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-123)的应用研究进展。     

端羧基黄原酸酯的合成及其在聚偏氟乙烯合成中的应用

以乙基黄原酸钾与2-溴丙酸为原料合成了一种端羧基黄原酸酯,并利用傅里叶红外光谱(FTIR)、氢核磁共振波谱(~1HNMR)对合成的端羧基黄原酸酯进行了表征。利用合成的端羧基黄原酸酯进行偏氟乙烯(VDF)的可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备了聚偏氟乙烯(PVDF)。氢谱核磁积分法证明:通过调节VDF单体与端羧基黄原酸酯链转移剂的量比可以合成一系列不同聚合度的聚偏氟乙烯。     

俄产偏氟乙烯-六氟丙烯类氟橡胶结构和物化特性

介绍了俄罗斯生产的СКФ-26氟橡胶的结构特性、物理特性和化学特性。СКФ-26氟橡胶是以偏氟乙烯(VDF)与六氟丙烯(HFP)为主要原料制得的二元共聚物,胶料中的氟含量为65%。加工成的制品使用温度范围为-20~250℃。     

催化氟化合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的工艺研究

在氟化镁基催化剂作用下,以催化氟化1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷(HCFC-343jfd)合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)为研究对象,开展了反应温度、物料比、接触时间及催化剂的寿命实验。结果表明,最佳反应条件为反应温度300℃,HF与HCFC-343jfd的摩尔比为15∶1,停留时间6 s,在该条件下,HCFC-343jfd的转化率为100%,E-HFO-1336mzz的选择性为95.1%,且连续反应300 h后,HCFC-343jfd的转化率99.0%,E-HFO-1336mzz的选择性94.5%。采用新型无铬催化剂,获得了最佳E-HFO-1336mzz反应工艺,具有较高的氟化工业应用前景。     

催化氟化合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的工艺研究

在氟化镁基催化剂作用下,以催化氟化1,1,1,3-四氯-4,4,4-三氟丁烷(HCFC-343jfd)合成反式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(E-HFO-1336mzz)为研究对象,开展了反应温度、物料比、接触时间及催化剂的寿命实验。结果表明,最佳反应条件为反应温度300℃,HF与HCFC-343jfd的摩尔比为15∶1,停留时间6 s,在该条件下,HCFC-343jfd的转化率为100%,E-HFO-1336mzz的选择性为95.1%,且连续反应300 h后,HCFC-343jfd的转化率>99.0%,E-HFO-1336mzz的选择性>94.5%。采用新型无铬催化剂,获得了最佳E-HFO-1336mzz反应工艺,具有较高的氟化工业应用前景。     

氟化物催化剂合成1,1 1,2 一四氟乙烷的进展

综述了以三抓乙烯为原料经1,1 ,1-三氟-2-氮乙烷(HCFC-133a)中间体, 气相催化氮化合成1,1 ,1 ,2-四氟乙烷(HFC-134a)的催化剂及其载体, 反应条件选择等的研究进展, 探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、AlF₃负载的低铬或非铬催化剂。