CoPc/MCM-41催化氧化环己烯合成环己烯酮

以MCM-41型介孔分子筛为载体,酞菁类金属大环配合物为活性组分合成出了CoPc/MCM-41型催化剂,并对其结构进行了表征。红外、XRD和热重分析证实,催化剂活性组分负载后其热稳定性明显增加。进而以自制的CoPc/MCM-41为催化剂,对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件进行了探索,结果表明,在催化剂用量120 mg(5 mL环己烯),反应温度55℃,反应时间8 h,二氯乙烷为溶剂的条件下,环己烯酮的单程产率可达24.2%,催化剂可分离回收,回收催化剂重复使用5次后,活性下降约3%。     

分子氧氧化环己烯制备环己烯酮

针对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的催化反应体系,以Co(Ⅱ)为活性中心,3,5-二氯水杨醛与邻苯二胺为配体,胺化的MCM-41型介孔分子筛为载体,用化学键联法制备出一种固载型希夫碱催化剂。进而考察了该催化剂对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件,结果表明,在常压、催化剂用量0.15 g(2 mL环己烯)、乙腈20 mL、氧气流量5 mL/min、反应温度60℃、反应时间8 h、叔丁基过氧化氢(TBHP)0.04 mL的条件下,环己烯酮的单程收率达54.87%,催化剂容易分离回收,可重复使用。     

环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应动力学研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,氧气为氧化剂,在排除传质阻力影响的条件下,对环己烯在气液固三相体系下选择催化氧化制取环己烯酮的反应动力学进行了研究。结果表明:搅拌速度、温度对环己烯氧化反应过程的影响显著。当转速达到400 r/min时,才能有效排除传质阻力的影响;随着温度的升高,环己烯反应速率加快。实验条件下环己烯的反应级数为1级。根据Arrhenius方程得到反应的活化能28.29 k J/mol、指前因子2 689.47 min-1,建立了动力学方程,经验证该方程可用于描述环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应的动力学特征。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷

用合成的4种钴次卟啉衍生物作催化剂,在未加入辅助还原剂和其他溶剂的条件下催化空气氧化环己烷。反应温度150℃,釜压0.80 MPa,n(催化剂)∶n(底物)≈1∶4.63×105时,钴次卟啉衍生物表现出良好的催化性能。4种钴次卟啉衍生物催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物环己酮和环己醇的选择性(简称酮醇选择性)在82%以上。其中,钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好:环己烷转化率在3.5 h升至19.34%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

钴次卟啉衍生物催化空气氧化环己烷研究

摘要：用合成的4种钴次卟啉化合物作催化剂催,在未加入辅助还原剂和其它溶剂下催化空气氧化环己烷。温度150℃,压强0.80 Mpa,催化剂：底物≈1∶4.63×105（mol/mol）时,钴次卟啉化合物表现出良好的催化性能。四种钴次卟啉催化剂催化的底物转化率在4 h内都达到了14%以上,目标产物酮醇的选择性82%以上。其中钴3,8-二硝基次卟啉二甲酯催化活性最好：它催化的环己烷转化率在3.5 h升高到了19.3%,环己烷氧化目标产物酮醇的选择性为82.30%,催化剂转化数达8.86×104。     

锡卟啉的合成及其绿色催化氧化环己烯

考察催化剂金属锡次卟啉二甲酯催化氧化环己烯的反应性能。探讨了在催化氧化过程中,反应温度、压力、时间、催化剂用量等因素对环己烯转化率和产物选择性的影响,并结合GC-MS在线分析检测。结果表明,当温度100℃、压力0.8 MPa、时间7 h、催化剂用量0.5 mg(7.6×10-4mmol)、环己烯10 mL(98 mmol)的条件下,环己烯的转化率达84%,相应产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的总选择性为94%,并对该反应的催化氧化反应机理进行了初步研究。     

锡卟啉的合成及其绿色催化氧气氧化环己烯

考察催化剂金属锡次卟啉二甲酯催化氧化环己烯的反应性能。探讨了在催化氧化过程中,反应温度、压力、时间、催化剂用量等因素对环己烯转化率和产物选择性的影响,并结合GC-MS在线分析检测。结果表明,当温度100℃、压力0.8 MPa、时间7 h、催化剂用量0.5 mg(7.6×10-4mmol)、环己烯10 mL(98 mmol)的条件下,环己烯的转化率达84%,相应产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的总选择性为94%,并对该反应的催化氧化反应机理进行了初步研究。     

聚合物键联钴卟啉的合成及其催化作用

合成了 5 -对羟苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (对甲氧苯基 )卟啉 (1 )及其钴配合物 (2 )。将(1 )与氯甲基化聚苯乙烯树脂键合得聚合物键联卟啉 (3) ,(3)与钴离子络合得聚合物键联钴卟啉 (4) ,考察了 (4)对丙硫醇的催化氧化作用。对卟啉化合物进行了 IR、UV测定和元素分析。对丙硫醇氧化产物作了 HPL C、UV、IR和 MS分析。     

MnSalophen/Al_2O_3高压催化环己烯合成环己烯酮

介绍了催化剂MnSalophen/Al2O3的制备方法,并对其结构进行了表征。然后以自制的MnSalophen/Al2O3为催化剂,以分子氧为氧化剂,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度以及反应压力对环己烯转化率和环己烯酮收率的影响。结果表明,在催化剂用量:50 mg,反应时间:8 h,反应温度:100℃,反应压力:1.5 MPa的条件下,环己烯酮的收率可达50.3%。     

以超临界CO2为介质合成环己烯酮的工艺研究

介绍了一种合成环己烯酮的新方法。以超临界CO2 作为反应介质 ,以含水过氧化物 (CH3 ) 3 COOH作为氧化剂 ,研究了反应温度、反应压力、投料比、反应时间对产品收率的影响。结果表明 ,合成环己烯酮的最佳工艺条件为 :环己烯∶含水过氧化物 =1∶1 4 (摩尔比 ) ;反应压力为 16MPa ;反应温度为 95℃ ;反应时间为 4h ,产品收率可达到 6 0 1% ,经过后处理产品纯度达到 99%以上。     

苯液相部分加氢制备环己烯影响因素的探讨

以 Zr O2 为载体 ,钌为活性组分制备苯部分加氢催化剂 ,在 0 .5 L 反应釜上对苯液相部分加氢过程的主要因素进行了逐一考察。由此得出适宜的反应条件为 :催化剂 /苯=1.5 g/ 10 0 g,反应温度 140～ 15 0℃ ,反应压力 4.0 MPa,搅拌速度 110 0 r/ min,水相中硫酸钴含量 3.5 % (wt) ,在上述条件范围内的适宜反应时间 6 0～ 80 min。     

An efficient oxidation of toluene over Co(II)TPP supported on chitosan using air

An efficient oxidation of toluene to benzaldehyde and benzyl alcohol is accomplished over chitosan(CTS)-supported Co(II)TPP catalyst [Co(II)TPP/CTS] under a relatively mild reaction condition using air in absence of reductants and solvents, it can be reused for five times, with average selectivity of 65%, average toluene conversion of 8.83% and average turnover number of 69804.     

钌催化苯选择加氢制环己烯的研究进展

介绍了钌催化苯选择加氢制环己烯这一经济、安全、高效的环己烯制备新工艺的研究进展,着重介绍了液相法苯选择加氢制环己烯钌系催化剂的研究及其对苯液相选择加氢制环己烯反应的各种影响,指出钌催化刘应用于苯液相选择加氢制环己烯一般选择反应温度为150℃～190℃,压力4MPa～5MPa,加入助催化剂及添加剂可以提高环己烯的收率．钌催化苯液相选择加氢制环己烯的反应是一个非常复杂的四相(水、气、油、固)反应体系,对这个四相复杂反应体系的深入研究,有助于找出加快环己烯从催化剂表面脱附的方法,进一步提高环己烯的收率．     

芳烃氧化制备芳酸研究的进展

芳酸是多种有机高聚物材料如聚乙烯萘酯（ＰＥＮ）、液晶高聚物（ＬＣＰ）等的重要单体和多种医药、农药、染料等的中间体,可由煤焦油中富含的苯、萘、菲、苊等直接氧化制得．综述了芳烃通过化学氧化、空气氧化、电解氧化、光氧化和微生物氧化制备芳酸的研究进展     

甲缩醛氧化制甲醛固定床反应器的数学模拟

依据甲缩醛氧化制甲醛的宏观动力学模型和固定床拟均相二维模型，采用正交配置法模拟固定床单管反应器，模拟结果与试验数据基本一致，表明该反应器数学模型具有一定的可靠性和实用性。用此模型进一步考察了主要操作条件，催化剂稀释比和床展稀释长度对甲醛收率和热点温度的影响，为该过程的工业放大和反应器设计提供了依据。     

A REACTION-EXTRACTION-REGENERATION SYSTEM FOR HIGHLY SELECTIVE OXIDATION OF BENZENE TO PHENOL

The reaction-extraction-regeneration system for the liquid-phase oxidation of benzene to phenol in the benzene-water-oxygen system was investigated. Phenol was extracted in the extractor to reduce the concentration of phenol in the benzene phase. As vanadium catalyst was oxidized to inactive species after the oxidation reaction, the regenerator was installed in the system to reduce the oxidation state of vanadium catalyst from V⁴⁺ or VO²⁺ to the active V³⁺ under H₂ flow. The effects of various operating parameters including concentration of VCl₃ catalyst, O₂ and H₂ flow rates, benzene bubble size, pH, surface area of Pt regeneration catalyst, the metal species, and amount of ascorbic acid were investigated. Ascorbic acid was employed as a reducing agent for helping reduce the V⁴⁺ form to the active form and therefore improving the activity of vanadium catalyst. VCl₃ catalyst concentration of 10 mol/m³ with pH of 3–4 in the reactor and Pt surface area of 0.05 m² in the regenerator showed optimal conditions for the system.     

正丁烷氧化制顺酐流化床催化剂性能

实验考察了以正戊醇为还原剂的前驱体制备过程中磷酸浓度对催化剂性能的影响.在较高的磷酸浓度范围内制得的催化剂,V⁴⁺相(VO)₂P₂O₇的量较大,正丁烷的转化率都较高.磷酸浓度减少,V⁵⁺相δ-VOPO₄的相对量逐渐增大,正丁烷的转化率随之升高,而对顺酐的选择性开始时升高,达到最大点后则逐渐降低.在最佳磷酸浓度101.7% 时制备出的催化剂,在进气丁烷浓度为4.0 %、空速为500h^-1的反应条件下,顺酐的最高收率为47.67%(mol).     

KINETIC MODELS FOR LIQUID-PHASE CATALYTIC OXIDATION OF TOLUENE TO BENZOIC ACID WITH PURE OXYGEN

The liquid phase oxidation of toluene to benzoic acid by pure oxygen has been performed in a bubble reactor by using cobalt acetate tetrahydrate as catalyst. The influence of the oxygen partial pressures on the reaction kinetics were first investigated, and the results showed that the influence was neglectable in the high oxygen pressure range (>0.5 MPa) under 155°C. Thereby, the reaction rates in the oxidation using pure oxygen are independent of the oxygen partial pressure and expressed as the first order to liquid reactants. Based on a kinetic scheme that involves both benzyl alcohol and benzaldehyde, the kinetic models can well describe the reaction process. Furthermore, the results indicated that the production of benzyl alcohol is much slower than its consumption to form benzaldehyde and the scheme can be further simplified to a kinetic equation, which involves only benzaldehyde as intermediate. The simplified reaction scheme also well describes the reaction, and, thus, the derived kinetic models agree well with the experimental data. The reaction constants follow the Arrhenius law. The estimated activation energies are in the range from 92.63 kJ·mol^?1 to 67.81 kJ·mol^?1.     

均相催化湿式氧化法处理乙氧基喹啉合成工艺废水

在高压反应釜内,以硝酸铜为催化剂,研究了均相催化湿式氧化乙氧基喹啉合成工艺废水。探讨了温度、催化剂用量对废水处理效果的影响,并与不加催化剂的湿式氧化作比较。试验结果表明：提高温度和Cu^2＋浓度有利于污染物的去除,当Cu^2＋浓度为0.25mg／L时,温度为220℃,总压为8MPa条件下,COD和色度的去除率分别达到99．0％和98．0％。均相催化湿式氧化中硝酸铜显示出了很好的催化活性,与不加催化剂的湿式氧化相比,其去除率分别提高了32．0％和18．0％。反应后的出水出现了低的pH值,高效液相色谱检测出了大量的短链酸的存在。