环己烷催化氧化制顺酐和醋酸的研究

采用气态环己烷、氧气为反应原料,V P Mo Ce K为催化剂,研究了环己烷的气 固催化部分氧化反应。考察了几种载体、助剂、反应温度、供氧量等因素对催化性能的影响。结果表明,V P Mo Ce K/TiO2催化剂在空速2000h-1、反应温度340℃、氧气流量为15ml/min的条件下,环己烷可高选择性地生成顺酐和醋酸。反应可能按游离基机理进行。     

醋酸液相氧化燃烧反应动力学

以醋酸钴、醋酸锰为主催化剂,溴化钾为促进剂,乙酸钾为助催化剂,在半连续搅拌釜式钛材反应器中通过测定尾气中CO2和CO的生成量,对醋酸的液相催化氧化动力学进行了研究. 分别考察了空气流量、温度、催化剂总浓度、[Co]/[Mn]比、溴离子浓度、水含量等因素对醋酸燃烧损失速率的影响. 实验结果表明,增加催化剂总浓度和[Co]/[Mn]比能明显加快CO2和CO的生成速率常数,提高溴离子浓度和降低反应温度可显著抑制醋酸的燃烧损失,同时根据实验结果得出CO2和CO的反应活化能分别为88.11和127.31 kJ/mol.     

微通道反应器中环己烷液相氧化反应工艺的研究

以纯氧为氧化剂、环己酮为引发剂和环烷酸钴(II)为催化剂,研究了内径为0.762 mm、长度为20 m的微通道反应器内环己烷液相氧化的反应行为,考察了表观气体流速、表观液体流速、反应温度、压力和催化剂用量等因素对环己烷转化率和产物选择性的影响。在氧气和环己烷表观流速分别为1.80 m?s-1和0.004 m?s-1、温度165℃、压力1.4 MPa、环己酮加入量0.2%(wt)和催化剂钴(II)浓度为10 ppm时,环己烷的转化率为4.57%,环己醇、环己酮和环己基过氧化氢的选择性分别为61.72%、34.87%和1.12%,己二酸的选择性小于3.0%。结果表明,微通道反应器中进行环己烷液相催化氧化,能有效提高气液相界面积,加快环己烷氧化反应速率,降低副产物的生成。     

仿生催化氧气氧化环己烷合成已二酸反应条件的研究

以环己烷为原料,氧气为氧化剂,仿生催化剂邻氯铁卟啉为催化剂,一步合成己二酸.考察了反应温度、反应时间、氧气压力、催化剂用量等因素对反应的影响,发现上述因素均对己二酸收率有显著影响,且都有一个最佳的值.催化剂邻氯铁卟啉在该反应中有良好的催化活性,且活性转化数很高.优选的反应条件是反应温度为140℃,氧气压力为2 5 MPa,反应时间为8 h,催化剂用量为1.5 mg.在此条件下,己二酸的质量收率可达21.4%,活性转化数可达24 582.     

日大赛璐加快开发一步法己二酸工艺催化剂

由关西大学Yasutaka Ishii教授开发的基于N-羟基酞酰亚胺（NHPI）的氧化催化剂,与少量金属盐（锰或钴）组合,可用于环己烷一步法转化为己二酸。据报道,使用NHPI催化剂、环己烷在醋酸溶液中氧化反应制备己二酸,     

己二酸的新制法

新的己二酸制造方法是以环己烷为原料经两段空气氧化而得。第一段反应是在低温下进行,以生成环己酮和环己醇为主;第二段反应主要是生成己二酸。第一段催化剂采用环烷酸钴,温度为125～130℃,压     

科技之窗

美公司开发制尼龙６６新技术 美国ＲＰＣ公司（位于佐治亚州亚特兰大）和弗劳·丹尼尔公司（位于南卡罗来纳州格林维尔）最近联合开发了一种成本较低对环境无害的制造尼龙６６的新技术,新技术的关键在于尼龙６６的母体己二酸的制造。 通用的两步法制造己二酸是先将环己烷用空气进行氧化（在钻催化剂存在下）,生成环己酮和环己醇,然后使用硝酸,把上述两种产物氧化成己二酸。不过,第二步反应会生成各种氨氧化物（ＮＯｘ）和硝酸盐等。美公司新开发的专利路线是使用氧气和一种钻催化剂,在醋酸介质中,把环己烷氧化成己二酸;从而限制了副…     

环氧环己烷废液中1,2-环己二醇合成己二酸的工艺研究

针对环氧环己烷生产废液中25%浓度的1,2-环己二醇合成己二酸工艺进行研究。以铜和钒为催化剂,己二酸为目标产物,采用硝酸直接氧化法制备己二酸,探讨了催化剂用量、硝酸浓度、废液加量、反应温度、反应时间等影响因素,得到废液无需处理、直接催化氧化生产己二酸的最佳工艺参数,经工业化应用表明,该工艺技术可有效利用环氧环己烷生产废液中的1,2-环己二醇,收率达到80%以上,减少了环境污染,经济和社会效益显著。     

N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐催化合成己二酸二异辛酯

以新型离子液体N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐([Hnmp]HSO4)为催化剂,己二酸和异辛醇为原料,环己烷为带水剂,对己二酸二异辛酯的酯化反应进行了研究,重点考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间等因素对己二酸二异辛酯酯化率的影响。实验结果表明,N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐对合成己二酸二异辛酯有着良好的催化活性,当己二酸用量为0.1mol时,醇酸摩尔比为2.6:1,催化剂用量为己二酸物质的量的1.2%,带水剂环己烷为10mL,回流温度下反应时间120min,在此条件下,反应的酯化率可达99%以上,且催化剂重复使用6次仍保持较高活性。     

合成己二腈宏观反应动力学的研究

本文对于以磷酸为催化剂,用熔融(液相)已二酸与气相氨作用生成己二腈的反应过程,研究了中和与脱水反应的宏观动力学。实验考察了温度、时间和催化剂浓度等对反应的影响,结果表明中和反应是受传质和化学反应动力学共同影响的快速反应。在 C_B≥3.5%时,反应对己二酸浓度为一级,在 C_B<3.5%时,属于动力学控制的二级反应,其速率常数为:k_1=3.31×10~4exp[-(13.8-158C_P)×10~3/RT]k_2=3.07×10~4exp[-(23.4-420C_P)×10~3/RT]同时提出了总脱水为一级反应,其速率常数为:k=1.03×10~8exp{-[23.6+2.07exp(-644C_P)]×10~3/RT}     

One-step oxidation of cyclohexane to adipic acid

Liquid-phase oxidation of cyclohexane with Co(III) catalyst and gaseous oxygen was found to be influenced by reaction temperature, catalyst concentration and the duration. Maximum adipic acid product selectivity (77%) with about 85% cyclohexane conversion was attained at 100°C using catalyst: cyclohexane molar ratio 0·08. Under these conditions more than 80% cyclohexane was converted in the first hour, although selectivity to adipic acid continued to increase for the next 5 h. Cyclohexyl acetate and cyclohexyl monoadipate were identified as important intermediates. This study supports the mechanism proposed by Schultz, J. G. D. and Opchenko, A., J. Org. Chem., 38 (21) (1973) 3729.     

碳纳米管负载纳米二氧化钌一步催化氧化环己烷

以不同载体负载的纳米二氧化钌作为催化剂，O₂为氧化剂，实现一步催化氧化环己烷制备己二酸，考察催化剂载体、引发剂、反应时间、温度和压力对环己烷转化率和己二酸选择性的影响。结果表明，碳纳米管负载纳米二氧化钌作为催化剂具有高的活性和选择性；在125 ℃、1.5 MPa和反应6 h的条件下，环己烷转化率达到40％，己二酸选择性达80％以上；催化剂可重复使用，具有较好的稳定性。     

Kinetics of xylose dehydration into furfural in acetic acid

In this paper kinetics of xylose dehydration into furfural using acetic acid as catalyst was studied comprehensively and systematical y. The reaction order of both furfural and xylose dehydration was determined and the reaction activation energy was obtalned by nonlinear regression. The effect of acetic acid concentration was also investi-gated. Reaction rate constants were galned. Reaction rate constant of xylose dehydration is k1 ? 4:189 . 1010 ?A.0:1676 exp ?108:6.1000RT . ., reaction rate constant of furfural degradation is k2 ? 1:271 . 104?A.0:1375 exp?63:413.1000RT . and reaction rate constant of condensation reaction is k3 ? 3:4051 . 1010?A.0:1676 exp?104:99.1000RT .. Based on this, the kinetics equation of xylose dehydration into furfural in acetic acid was set up according to theory of Dunlop and Furfural generating rate equation is dd?F.t ? k1?X.0e?k1t?k2?F.?k3?X.0e?k1t?F.. ? 2015 The Chemical Industry and Engineering Society of China, and Chemical Industry Press. Al rights reserved.     

己二酸／乙二醇体系自催化缩聚反应的动力学研究

在对饱和二元酸与二元醇的缩聚反应研究中发现,由于体系中不断有水的排除,所以体系并非是一个恒容体系,体系的密度也是在不断变化的,而以往的研究中却忽视了这一点。Hu-Wang[1]等人虽然对缩合水的排除进行了校正,但是用质量摩尔浓度来计算体系的酸浓度。以己二酸与最简单的二元醇乙二醇为例,考虑水的排除以及密度的变化对缩聚反应动力学的影响,认为用体积摩尔浓度更为科学,推导出以体积摩尔浓度来表示酸浓度的总包动力学方程,计算出该体系的反应速率常数和活化能,并与以质量摩尔浓度表示的酸浓度所得出的动力学参数进行了比较。     

乙酸与乙醇在硫酸氢钠催化下合成乙酸乙酯的动力学研究

文章以硫酸氢钠为催化剂,考察了不同温度(35~75℃)与催化剂用量(2~5 g)下乙酸与乙醇反应合成乙酸乙酯的反应速率,得到反应速率方程。实验结果表明:硫酸氢钠催化合成乙酸乙酯的反应为二级可逆反应,反应速率常数与温度及催化剂浓度的关系可表为Arrhenius方程形式的函数,应活化能为52.24 kJ/mol,指前因子则与催化剂的浓度有关。     

均三甲苯液相氧化合成均苯三甲酸连续化工艺研究

研究了以均三甲苯为原料,采用液相氧化法合成均苯三甲酸的连续化工艺条件,重点考察了反应温度、催化剂配比、溶剂比和停留时间等因素对氧化反应的影响,从中确定了最佳的工艺条件为:反应温度215℃,冰醋酸∶均三甲苯(质量比)=5∶1,Co∶Mn∶Br(mol)=1∶1∶3,[Co2+]=450 mg.kg-1/[Mn2+]=420 mg.kg-1/[Br-]=1 800 mg.kg-1,反应停留时间为80 min。该条件下的产品酸值为796.8 mg(KOH)/g,均苯三甲酸质量收率为160.2%。     

己二酸二异丙酯的合成工艺研究

以对甲苯磺酸为催化剂、环己烷为带水剂,用己二酸与异丙醇直接酯化合成己二酸二异丙酯。通过正交实验研究了影响己二酸二异丙酯产率的主要因素,得到了最佳实验条件：醇酸物质的量的比为8∶1,催化剂、带水剂用量为每0.1mol己二酸需3g对甲苯磺酸、20mL环己烷,反应时间180min。此条件下合成的己二酸二异丙酯的收率达到90.4%。     

Synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides using alkali metal halide supported liquid phase catalyst

Using combination of Mn–Co transition metal species with N-hydroxyphthalimide as a catalyst for one-step oxidation of cyclohexane with molecular oxygen in acetic acid at 353 K can give more than 95% selectivity towards oxygenated products with adipic acid as a major product at a high conversion (ca. 78%). A turnover number of 74 for this partial oxidation are also recorded.     

RD自生酸的酸压工艺性能实验研究

设计了一种室内实验方法,研究这种RD自生酸缓速酸的有效H＋浓度。实验测得常温下RD自生酸缓慢释放出的有效H＋浓度最高可达4.166 7 mol/L。140℃,8 MPa条件下与实验岩样的反应级数为m=1.090 1,反应速率常数k=1.974 2×10-5,反应动力学方程J=1.974 2×10-5·C1.090 1;8 MPa、500 r/min条件下活化能E a=196 06 J/mol,频率因子k0=0.005 8,变温度下的反应动力学方程J=0.005 8 exp（-19 606/RT）·C1.090 1;140℃,转速达到1 200 r/min时,H＋有效传质系数De为1.94E-07 cm2/s。70℃时,实验用的岩板在RD自生酸作用下的导流能力大于胶凝酸。