芳磺酰基异氰酸酯的合成概述与展望

概述了磺酰脲除草剂关键中间体芳磺酰基异氰酸酯的主要合成方法。对光气法、草酰氯法、双光气法与固体光气法做了详细介绍比较,采用固体光气法合成芳磺酰基异氰酸酯是一条清洁生产工艺路线;同样氰酸盐法因工艺简单,安全环保,也是一种极具推广价值的工艺路线。对于难以直接合成为异氰酸酯的物质可以先与氯化亚砜反应后再与固体光气反应,不失为一种好方法。相比传统磺酰脲除草剂,芳环5位取代的磺酰脲除草剂更具有市场竞争力与潜力。     

塔式连续化合成3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯

3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯是取代脲类除草剂绿麦隆的中间体,目前国内均由胺类与光气反应制得,并采用釜式,冷、热二步间歇法操作,不仅生产周期长,光气耗量大,而且存在生产成本高,劳动强度大等问题。为此,我们进行了塔式连续化合成3-氯-4-甲基苯基异氰酸酯试验研究,试验结果表明,该法具有生产周期短,酯含量及收率高,光气消耗降低,劳动强度低等优点。一、反应装置及操作     

固体光气法合成对称脲的方法研究

对固体光气合成对称脲的方法(酰氯法和异氰酸酯法)进行了研究.酰氯法,即固体光气先与芳香胺反应生成酰氯,然后再与等量的芳香胺反应生成对称脲;异氰酸酯法是先将固体光气与芳香胺反应生成异氰酸酯,然后再与芳香胺反应生成对称脲.比较了两种方法的优缺点.     

除草剂绿麦隆中间体3氯-4甲基苯基异氰酸酯塔式连续法合成试验小结

前言 3氯—4甲基苯基异氰酸酯是取代脲类除草剂绿麦隆的中间体,纯品沸点102—106℃/13—15毫米汞柱,目前国内一般均由胺类经光气化反应制得,并采用釜式,冷、热二步间歇法操作,不仅生产周期长,光气耗量大,而且存在生产成本高,劳动强度大等问题。南京大学化学系催化专业与惠山农药厂协作就连续法合成3氯—4甲基苯基异氰酸酯进行了试验。根据试验结果表明,酯化反应采用连续化操作,具有反应速度快。生产周期短,酯含量及收率高,光气消耗相对小和设备简单,劳动强度低等优点。     

替代光气的硒催化合成新方法

新催化合成方法具有环境友好性和原子经济性,已成为未来化学工业发展的关键技术。含肽化合物是有用的农用和医用化学品,其工业生产方法大都采用光气作羰基化试剂,光气的高毒性和苛刻的操作条件有诸多的不便。以非金属硒作催化剂、CO为羰基化试剂,可一步催化合成非对称脲类化合物或其衍生物。通过硒催化羰基化,还可以合成咪唑啉酮、(?)唑烷酮、环脲等;采用CO/H2O/Se催化体系,可以高选择性制备(取代)苯胺。本文介绍了二级胺、一级胺和4-氨基吡啶为共试剂的硝基化合物的羰基化反应情况。     

光气的分析方法

据文献和实践,将光气的分析方法综述如下。光气的定性分析方法苯肼法:光气和过量的烷基肼或芳基肼快速定量反应,形成对称碳酰肼。光气与苯肼反应生成二苯基碳酰二肼是无机分析中的特效试剂,能与铜、镉、钴、铅、银和铬(铬酸根)等离子络合呈色,(铜络合物红紫色,镍为紫色、镉呈青紫色、铬酸盐呈红色)。用铜盐络合呈色时可检出0.5微克光气。苯胺法:光气与苯胺反应形成二苯脲,二苯脲不溶于水及热的石油醚,对光气的检出限     

MDI清洁合成工艺研究进展

回顾了清洁合成二苯甲烷二异氰酸酯（MDI）的几种主要方法,如BTC法、苯胺缩和法、硝基苯还原羰基化法、苯胺氧化羰基化法、碳酸酯法、二苯基脲法和反应耦合法等合成路线。其中反应耦合法不仅反应简单、条件温和、反应的原子经济性高、成本低,而且还可以推动温室气体CO2的减排和资源化利用,是一条比较有发展前景的非光气合成路线。     

苏脲一号的合成

取代苯甲酰基苯基脲类是七十年代发展起来的一种新型昆虫生长调节剂,我国开发研制出的苏脲一号,(又称灭幼脲3号)就是其中一种,它具有高效、低毒等特点,对农、林业害虫和卫生害虫都有显著的防效。苏脲一号现已报道的合成方法主要是用草酰氯(或光气)和邻氯苯甲酰胺反应生成邻氯苯甲酰基异氰酸酯,再和对氯苯胺反应而制得。     

四丁基脲的清洁生产工艺

在传统的一釜法生产四丁基脲过程中，存在着光气在线量大、分液废水中二正丁胺含量高、能耗大、自动化程度低等问题。为了实现精细化学品生产过程的碳达峰目标，设计并提出了一种适用于光气与二正丁胺在NaOH催化作用下合成四丁基脲的改进系统。该系统综合应用了光气即产即用、反应母液连续分离、含胺水回收套用、能量梯级回收等适用的化工操作单元技术，并成功应用于高品质四丁基脲生产。最终实现了光气瞬时持有量降低到200 kg以下，生产每吨四丁基脲需要的二正丁胺量降低到931 kg,综合能耗和污染物排放均得到了有效控制，降低了操作人员的劳动强度的同时还提升了生产效率和产品收率，带来了较好的经济和社会效益。     

双-2,3,4-三氟苯脲及其衍生物的合成与表征

以不同的取代苯胺和稍过量的固体光气为原料,一锅煮串联反应方便地合成了双-2,3,4-三氟苯脲及其衍生物.产物结构通过IR,1 H NMR,ESI-MS和元素分析表征,并对反应条件和波谱性质进行了讨论。