碳氮键合成研究的最新进展

碳氮键是大量存在于大自然及生命个体的化学键,其合成方法研究的重要性不言而喻,近年来,众多有机化学家对该领域做了大量工作,以期利用无污染的,价格低廉的原料高效构建碳氮化学键,基于此,本文综述了近5年来碳氮键合成方法研究的最新进展。主要包括钯催化的Buchwald-Hartwig偶联,钯催化碳氢键活化胺化,光催化氧化还原胺化,并对部分反应机理做了介绍。     

海因键合剂的合成及应用研究

采用Bucherer-Bergs环化反应首先合成了高效键合剂的中间体5,5-二甲基海因(DMH),并以此为起始剂,制备出了系列键合剂LBA,采用浸润性实验、X射线光电子能谱、漫反射傅利叶红外光谱分析及电镜扫描分析等手段对该类键合剂进行初步筛选,结果表明以DMH为起始剂合成的键合剂可显著改善硝安固体推进剂的力学性能及工艺性能。     

碳氮键合成研究进展

含有C-N键的有机化合物广泛存在于自然界,是一类构成生命基础的重要化合物。含氮化合物,广泛存在具有生物活性的天然产物和药物分子中,并且是很多化工产品的重要原料和组成部分,对我们的生活有着重要的意义。因此,高效、经济、环保的构建C-N键始终是有机化学的一个研究热点。发展经济环保的C-N键构建反应在有机合成中具有重要的意义,将工业和自然界中廉价易得的含氧化合物直接应用于C-N键构建,不仅可以降低生产成本,减少污染,还可以为能源、生态和环境问题的解决提供一个新思路。     

溴甲酚绿键合硅胶的合成

利用偶联反应合成溴甲酚绿键合硅胶,指出溴甲酚绿键合型改性硅胶作为新一代化学键合相,具有很大的发展潜力。     

键合型荧光聚丙烯的合成及性能研究

采用熔融接枝聚合的方法将自制的具有良好发光性能和热稳定性的四元稀土配合物铕-邻菲罗啉-苯甲酸-丙烯酸[Eu（phen）（BA）（AA）2]接枝到聚丙烯（PP）树脂上，制得在一定激发波长的紫外光下发射红色荧光的塑料树脂。红外和荧光分析结果表明该配合物已成功接枝到PP链上，接枝后的功能化聚丙烯具有良好的荧光性且强度随着接枝率的增加而增大。而差示扫描量热分析和X射线衍射分析结果则表明功能化基团的加入起到类似成核剂的作用，有效提高了PP的结晶速率，但同时也破坏了PP晶区的规整性。     

费托合成催化剂表面碳-氧键活化的研究

本研究针对费托合成反应中催化剂的活性相,即金属碳化物的生成进行了表面碳-氧键活化的研究。在催化剂的预处理阶段,采用CO对铁基催化剂和钴基催化剂进行渗碳处理,形成碳化铁和碳化钴。XRD图和TEM图的分析结果证实了产物的形成。进一步的实验结果表明,钴基催化剂的目标产物选择性高于铁基催化剂。通过密度泛函理论模拟计算,发现铁基催化剂表面碳-氧键的活化能力低于钴基催化剂,差异为1.26eV。因此,钴基催化剂在费托合成反应中具有更高的活性和选择性。     

氢分子键长、键能的精确计算

用宏观方法考察静电引力场,提出静电场很可能有流体特性这一假设,以此为基础,建立氢分子成键模型。即假定氢分子键能和结构之间存在联系,认为两个氢原子结合成氢分子后平均电势能密度守恒,归纳出氢分子键能和结构之间的方程组,用该方程式对基态氢分子键长、键能进行了计算,最终得到氢分子键长、键能的计算值为R_e=0.7412 7)?,D_e=4.7467e V,与实验值较好的吻合,成键模型直观,物理意义明确,且计算方法简单,计算过程不含任何人为定义的参数。     

葡萄糖键联卟啉的新合成方法

由5－（对溴丁氧基苯基）－10，15，20－三－（对甲氧基苯基）卟啉 或5，10，15，20－四－（对溴丁氧苯基）卟啉与α－D－葡萄糖经一步反应，得到相应的葡萄糖键联卟啉。该合成方法操作简便，反应条件温和，总产率高。     

硅胶键合相的合成及其应用

主要介绍了硅胶健合相的3种主要合成方法、降低表面羟基技术以及硅胶键合相的应用研究进展。     

芳烃碳氟键合成反应综述

有机精细氟化工中芳烃类的碳氟键不易引入且难于控制,本文较系统地综述了近期重要文献中的芳烃类碳氟键形成的途径和方法,为从事有关合成反应工作提供了数据和可选条件。     

C—H键活化苯一步合成苯酚的研究

活化C—H键直接将羟基引入芳香环是苯酚合成化学中的难题.采用自主研发的常压低能电晕放电技术,利用搭建的电晕针阵列制备苯酚的有机合成装置,在优化实验条件下由水二聚体自由基阳离子[(H2O)2+-]与苯反应制备苯酚.结果表明,在常温常压下,仅消耗极低的电能即可高效制备苯酚,其苯酚的法拉第效率高达60％.电晕放电阵列技术以及...     

聚合物键联钴卟啉的合成及其催化作用

合成了 5 -对羟苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (对甲氧苯基 )卟啉 (1 )及其钴配合物 (2 )。将(1 )与氯甲基化聚苯乙烯树脂键合得聚合物键联卟啉 (3) ,(3)与钴离子络合得聚合物键联钴卟啉 (4) ,考察了 (4)对丙硫醇的催化氧化作用。对卟啉化合物进行了 IR、UV测定和元素分析。对丙硫醇氧化产物作了 HPL C、UV、IR和 MS分析。     

含共轭烯炔键的不饱和芳香酯的合成

含有共轭烯炔键的化合物可基于高反应性的不饱和键进行多样化衍生,不仅能与过渡金属配位对不饱和键进行官能团修饰,还能通过不饱和键与药物分子结合后进行药品改性。因此,含有共轭烯炔键的化合物在天然产物合成和药物分子合成中应用广泛。制备了磷叶立德,并通过维蒂希(Wittig)反应、羰基还原、羟基酯化等,合成了一类含共轭烯炔键的不饱和芳香酯,6步总产率在15%～35%。该类化合物的成功合成,极大拓展了不饱和芳香酯的结构类型,并可作为重要的小分子砌块应用于天然产物或药物分子合成领域。     

键合型铕聚氨酯荧光涂料的合成和发光性能的研究

以铕离子为发光中心,噻吩甲酰三氟丙酮、二羟甲基丙酸、邻菲罗啉为配体合成了分子中含羟基官能团的稀土铕配合物,并将其以键合的方式引入到水性聚氨酯高分子链中,制备出一系列铕含量不同的聚氨酯高分子.通过红外光谱、热重分析、荧光光谱等对样品进行了表征.结果表明:不同铕含量的聚氨酯高分子的吸收特征由于Eu3+含量低的缘故而表现为聚...     

氮丙啶类键合剂的合成及应用

概述了氮丙啶类键合剂的合成、应用及作用机理。     

含芳酯键双马来酰亚胺的合成与液晶行为

本文合成了含芳酯键的双马来酰亚胺及其与二苯醚二胺的共聚物。应用ＦＴＩＲ，Ｈ－ＮＭＲ，ＤＴＡ，ＤＳＣ，热台偏光显微镜，Ｘ－射线衍射研究了该类双马来酰亚胺的结构，热性能和热致液晶行为。研究表明：热固性聚合物的液晶行为随反应程度或交联密度的增大而增强，而且液晶特征能够保留在交联网络中，形成液晶聚合物网络材料。     

半连续直接酯化BHET合成中醚键的生成

对于中小型聚酯生产装置，采用常压半连续操作直接酯化工艺可有效地降低酯化过程中醚键的生成。在酯化过程中ＥＧ／ＰＴＡ的摩尔比及所使用的缩聚催化剂种类对醚键的生成有影响，而原料ＰＴＡ无论以它的ＥＧ浆料形式添加或以干粉状添加入反应体系，对醚键生成规律一致。     

一种计算H_3分子键长、键能的新方法

本文用宏观方法考察平面三角形H_3分子,推导出氢原子半径与平面三角形H_3分子的键长Re的方程式,计算得到H_3分子的键长■,然后通过平均电势能密度理论计算氢分子键能的方法推广至平面三角形H_3分子,假定平面三角形H_3分子键和的微观机理为三个氢原子结合成H_3分子后平均电势能密度相等,获得了H_3分子键长、键能与氢原子半径之间的理论方程式。计算了H_3分子的键能进行,键能De=-3.825 eV,理论计算值与实验值较好的吻合。理论模型简单直观,物理意义清晰明确,计算方法极为简单且计算中不含任何人为性的参数。