合成1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑的新方法

三氮唑类衍生物具有抗菌、抗炎、抑制病毒生长等广泛的生物活性。从苯并三氮唑出发,通过点击化学反应在水相中合成了1-(4-苯基-1,2,3-三氮唑-1-亚甲基)苯并三氮唑,产率为91%;该合成方法具有简便快速、产率高等优点。     

丙烯酰基苯并三氮唑及其聚合物光物理过程的研究

1-N-丙烯酰基苯并三氮唑(ABT)及其聚合物-聚丙烯酰基苯并三氮唑(PABT)作为功能高分子材料的母体和重要原料已引起人们的重视。如报道[1]利用PABT可制备聚丙烯酸及其各种不同的酯类、带芳酰胺或脂肪酰胺侧基的各种聚酰胺化合物等。文献[2]报道了以1-氢苯并三氮唑(1-HBT)作为原料合成了一系列的苯并三氮唑的衍生     

N-1-（1-金刚烷基）苯并三氮唑的简便合成及其结构表征

由1-金刚烷醇与苯并三氮唑在浓硫酸介质下,室温搅拌2 h合成N-1-（1-金刚烷基）苯并三氮唑,产率为95%;产物结构经IR,1H NMR,13C NMR以及NOE等手段进行表征;该合成方法具有简便快速、产率高等优点。     

1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑合成方法分析

介绍了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑成色剂的发展状况,着重介绍了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑的合成方法。指出了1H-吡唑并[5,1-C]-1,2,4-三氮唑合成中的问题和今后的研究方向。     

N-取代苄胺的简便合成法

苯并三氮唑、胺与苯甲醛发生 Mannich 反应生成 N-取代-1-苯并三氮唑苄胺3。3在 NaBH_4 作用下还原生成N-取代苄胺4。反应条件温和、副反应少、产率高,苯并三氮唑可回收利用。     

苯并三氮唑乙酸乙酯的合成、热稳定性及几何空间结构优化研究

以苯并三氮唑为起始原料,经与氯乙酸反应制备得到苯并三氮唑乙酸,再与乙醇进行酯化反应合成得到苯并三氮唑乙酸乙酯。对产物苯并三氮唑乙酸乙酯的热稳定性研究显示苯并三氮唑乙酸乙酯在230℃后开始分解,具有良好的热稳定性;而升温速率对苯并三氮唑乙酸乙酯的起始分解温度会产生较大的影响。同时借助密度泛函对产物进行了结构优化。结果表明,苯并三氮唑乙酸乙酯分子电子密度分布较为均匀,优化后苯并三氮唑乙酸乙酯的HOMO和LUMO值分别为-0.213 528 e V和-0.072 481 e V。     

苯并三氮唑乙酸乙酯的合成、热稳定性及几何空间结构优化研究

以苯并三氮唑为起始原料,经与氯乙酸反应制备得到苯并三氮唑乙酸,再与乙醇进行酯化反应合成得到苯并三氮唑乙酸乙酯。对产物苯并三氮唑乙酸乙酯的热稳定性研究显示苯并三氮唑乙酸乙酯在230℃后开始分解,具有良好的热稳定性;而升温速率对苯并三氮唑乙酸乙酯的起始分解温度会产生较大的影响。同时借助密度泛函对产物进行了结构优化。结果表明,苯并三氮唑乙酸乙酯分子电子密度分布较为均匀,优化后苯并三氮唑乙酸乙酯的HOMO和LUMO值分别为-0.213 528 e V和-0.072 481 e V。     

1-羟甲基苯并三氮唑与异丙胺复配物的缓蚀性能研究

以苯并三氮唑（BTA）和甲醛为原料合成了l-羟甲基苯并三氮唑,将其与异丙胺复配得到一种新的铜缓蚀剂。通过静态挂片、极化曲线以及交流阻抗等实验方法对其缓蚀性能进行了测定。实验结果证明该缓蚀剂在1％的HCI溶液中10mg／L的质量浓度下对黄铜的缓蚀率达到85％,比BTA缓蚀效果有很大提高。极化曲线测试结果表明1-羟甲基苯并三氮唑与异丙胺复配是混和型缓蚀剂。     

1-羟甲基苯并三氮唑复配物的缓蚀性能研究

以苯并三氮唑(BTA)和甲醛为原料合成了l-羟甲基苯并三氮唑,将其与乙二胺复配得到一种新的铜缓蚀剂。通过静态挂片、极化曲线以及交流阻抗等实验方法对其缓蚀性能进行了测定。实验结果证明,该缓蚀剂在3%的10 mg/L NaCl溶液中对黄铜的缓蚀率达到90%,比BTA缓蚀效果有很大提高。极化曲线测试结果表明,1-羟甲基苯并三氮唑与乙二胺复配得到的是混合型缓蚀剂。     

2′,4′-二氟-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-)苯乙烯的合成研究

对 2′,4′-二氟 -2 -(1 H -1 ,2 ,4-三氮唑 -1 -)苯乙烯的合成进行了研究。以间二氟苯、乙酰氯、无水三氯化铝、三氮唑等为主要原料 ,经五步反应合成了该化合物 ,合成路线中所涉及的反应均为经典反应 ,易于工业化生产。该化合物为未经文献报道的新化合物。     

由1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)构筑的汞(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构及性质

利用HgCl2与1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)(bpmi)在甲醇中反应,合成了一种双核配合物[Hg(bpmi)Cl2]2。采用X射线衍射、元素分析及红外光谱对配合物进行了结构表征。并且测定了配合物[Hg(bpmi)Cl2]2和配体bpmi在甲醇溶液中的荧光性质,结果表明,配合物与配体均在397 nm处有较强的荧光。     

超声辐射下双(苯并三氮唑)烷烃的合成和量子化学研究

以苯并三氮唑和二溴烷烃为原料,在超声辐射下,合成了1,3-双(苯并三氮唑)丙烷和1,4-双(苯并三氮唑)丁烷.通过温度对1,4-双(苯并三氮唑)丁烷产率的影响,确定了最佳反应温度为60℃.另外,运用Gaussian03程序对化合物进行了量子化学计算,发现化合物可以作为柔性双齿配体.     

2'''',4''''-二氟-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-)苯乙烯的合成研究

对2',4'-二氟-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-)苯乙烯的合成进行了研究.以间二氟苯、乙酰氯、无水三氯化铝、三氮唑等为主要原料,经五步反应合成了该化合物,合成路线中所涉及的反应均为经典反应,易于工业化生产.该化合物为未经文献报道的新化合物.     

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑类化合物的合成及杀菌活性研究

2,4-二氯苯乙酮经溴化得ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇在对甲基苯磺酸催化下脱水,得2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,该中间体与苯甲酰氯在常温下反应,合成了2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-苯甲酰氧基甲基-1,3-二氧戊环,然后与三氮唑钠盐在130℃反应36 h,之后在碱性条件下水解,获得1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,再以吡啶为缚酸剂继续与甲磺酰氯反应,合成了1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-甲磺酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,最后在碱性条件下,与12个不同结构的酚缩合成标题化合物1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑。标题化合物的结构用GC-MS、FTIR进行了表证。生物活性实验结果表明,12个标题化合物对水稻稻瘟病菌的抑菌率均在88.0%以上,其中,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑达100%。1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑和1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-对硝基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对油菜菌核病菌的抑菌率分别为100%和97.8%;1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对小麦赤霉病菌的抑制活性为91.2%。     

PEG相转移催化法合成1-羟甲基苯并三氮唑

研究了在相转移催化剂聚乙二醇(PEG)存在下,苯并三氮唑和甲醛进行亲核加成制备1-羟甲基苯并三氮唑的合成条件。讨论了聚乙二醇分子量、反应物物质的量比、反应温度、反应时间等因素对目标产物收率的影响,得出适合的操作条件为:n(苯并三氮唑):n(甲醛):n(PEG-1000)=1:2:0.01、反应温度25℃、反应时间0.5 h、产品收率达98%。该合成方法具有反应时间短、操作简便、能耗小、溶剂量少等优点。     

苯并三氮唑溶液合成法的改进研究

以邻硝基氯苯和水合肼为原料,两步法合成了苯并三氮唑。第一步,采用溶液法合成了1-羟基苯并三氮唑(HBTA)。第二步,采用HBTA在盐酸存在下用铁粉还原成苯并三氮唑。对还原工艺进行了探讨与优化。综合考虑了各种因素对制备工艺的影响,得到的较佳工艺条件为:邻硝基氯苯:水合肼:异辛醇为1:4.5:1,反应温度110℃,反应5h,产品收率达95.2%,含量为99.4%。HBTA还原成苯并三氮唑最佳工艺条件:以工业铁粉作还原剂,n(HBTA):n(Fe)=1:3,还原温度80℃,反应时间5h,收率为82.3%。两步生成苯并三氮唑总收率为78.4%。     

一个基于半刚性苯并三氮唑配体的Ag(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质

合成并表征一个以苯并三氮唑为端基的半刚性配体——1,4-二(苯并三氮唑-1-亚甲基)苯,将其与三氟乙酸银在溶液条件下组装得到了一个新的Ag(Ⅰ)配合物,通过元素分析、X-射线单晶衍射及X-射线粉末衍射对其结构进行了表征。结果表明,此配合物的中心原子Ag(Ⅰ)与两个配体苯并三氮唑端基3位上的N原子配位形成一维无限链,一维无限链之间通过苯并三氮唑基团的π…π堆积作用形成二维网络。对这个Ag(Ⅰ)配合物固体荧光性质进行了测定。结果表明,配合物和配体显示相似的荧光性质,可以归属为配体内的π-π*跃迁。     

氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑配合物催化苯并■唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化反应

2-芳基苯并■唑是一类非常重要的有机化合物。以氮杂环卡宾-钯(Ⅱ)-1-甲基咪唑[NHC-Pd(Ⅱ)-Im]配合物为催化剂,通过催化苯并■唑与对甲苯磺酸芳酯的C—H键直接芳基化,高效合成了2-芳基苯并■唑类化合物。使用0.05倍物质的量的NHC-Pd(Ⅱ)-Im配合物为催化剂,3.5倍物质的量的LiO~tBu为碱,以甲苯为溶剂,不同取代基的苯并■唑和对甲苯磺酸芳酯在130℃下反应12 h,以71%～92%的收率得到相应的C—H键直接芳基化产物。     

含苯并三氮唑基团硅烷偶联剂用于铁质文物防腐

硅烷偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)与缓蚀剂苯并三氮唑可以进行开环反应,生成具有缓蚀基团的硅烷偶联剂。KH560与苯并三氮唑摩尔比对封护效果有较大影响,苯并三氮唑配比过高时缓蚀性能急剧下降。封护液的浓度对封护效果也有很大影响,浓度过低性能不好。最优结果为配比1∶1.2,质量分数为30%乙醇溶液。     

1-(1-氯-环丙基)-3-(2-氟-苯基)-2-(5-硫代-2,5-二氢-[1,2,4]三唑)-1-丙醇的合成研究

为了研究丙硫菌唑高生物活性的1,2,4-三氮唑衍生物,以丙硫菌唑关键中间体1-氯-1-氯乙酰基环丙烷为原料,经过2步亲核取代、还原和亲电加成反应设计合成了1,2,4-三氮唑衍生物,并确定了其最佳反应条件。在最佳反应条件下制得目标产物1-(1-氯-环丙基)-3-(2-氟-苯基)-2-(5-硫代-2,5-二氢-[1,2,4]三唑)-1-丙醇,产物的总收率(以1-氯-1-氯乙酰基环丙烷计)为23. 4%。