催化剂LNEH用于催化裂化轻汽油选择性加氢脱二烯烃的中试研究

在中试装置上对催化剂LNEH-1进行了醚化原料催化裂化轻汽油选择性加氢脱除二烯烃的应用研究,考察了该催化剂的加氢性能、异构化能力及稳定性。结果表明,在进料空速为2h-1,反应器入口温度为50℃,氢油体积比为15,反应压力为1.5MPa的操作条件下,产物中单烯和二烯烃含量明显下降,单烯减小量在4个百分点以下,二烯烃质量分数低于0.02%,3-甲基-1-丁烯异构化率大于70%,叔碳烯烃含量增加。经过1500h稳定性试验,产物中的二烯烃质量分数小于0.010%,单烯加氢率小于4个百分点。     

碳二馏分加氢催化剂PEC-261的性能评价

对碳二后加氢催化剂PEC-261，根据单段和两段加氢工艺，在乙炔体积分数为0.60%～1.50%，体积空速为3 000 h^-1的工况下，于工业侧线评价装置中进行长周期性能评价。结果表明：高体积分数CO物料的碳二加氢，其乙烯选择性最低为70%，明显高于常规单段碳二加氢的选择性(-20%)；采用两段加氢，可达到较长运行周期和较高选择性的双重效果；单段加氢运行期间反应器出口乙炔体积分数低于2×10^-6，乙烯总选择性达到90%以上，1 000 h长周期运行期间，反应器入口温度仅提高5℃，达到工业装置要求；在原料中有高体积分数CO时，PEC-261催化剂可以满足长周期运行的要求。     

新型碳三馏分液相加氢催化剂PEC-31的工业应用

介绍了中国石油石油化工研究院自主开发的新型碳三馏分加氢催化剂PEC-31在中国石油兰州石化公司24万t/a乙烯装置稳定运行超过200 d的首次工业应用情况。结果表明:在加氢反应器入口碳三馏分物料中的甲基乙炔（MA）和丙二烯（PD）混合物（MAPD）体积分数为 2.0%～3.5%,氢气与丙炔&丙二烯的摩尔比为1.00～1.50,反应器入口温度为32 ℃,碳三馏分物料的液相体积空速为40～45 h-1的工况下,PEC-31催化剂作用下的MAPD转化率、丙烯选择性相应均值分别为98.50%,80.10%。     

重整装置预加氢单元工艺改进

对山东京博石油化工有限公司40万t/a重整装置预加氢单元压降升高的原因进行分析,并对其工艺进行了改进。结果表明:重整装置预加氢反应器催化剂床层压降升高的主要原因为催化剂中硅及原料油中二烯烃的含量过高;在预加氢反应器前新增二烯烃反应器,原料油经加氢处理后,含二烯烃质量分数由0.286%降至0.015%,二烯烃选择性加氢脱除率约95%;通过采取催化剂撇头、增加脱硅保护剂及设备清焦、增设二烯烃反应器等综合措施,装置开工运行初期预加氢反应器催化剂床层压降由改造前的0.200 MPa降至0.025 MPa,投用1 a压降仅升高0.014 MPa,预加氢单元空速由改造前的3.5 h~(-1)可提高至最大5.0 h~(-1)。     

最新专利文摘

二烯烃和乙炔选择性加氢的工艺和催化剂该专利公开了混合碳氢化合物物流中二烯烃和乙炔在高温分解蒸汽裂解炉中选择性加氢的方法。在该裂解炉中,二烯烃和乙炔在催化剂作用下进行一步加氢反应。催化剂包括:(A)质量分数1%~30%的活性组分(基于催化剂质量)(如镍或镍与铜、铼、钯、锌、金、银、镁、钼、钙、铋中一种或多种元素的混合物);(B)一种载体,其BET比表面积为1~100m2/g,孔体积为0.2~0.9mL/g,平均孔径为11~45nm。该工艺使二烯烃和乙炔发生氢化反应生成烯烃,轻组分和重组分产品中均没有乙烯和丙烯损失,省略了对重馏分的进一步加工工序。…     

催化裂化轻汽油中3-甲基-1-丁烯加氢异构化反应

以催化裂化全馏分汽油中分离出低于70℃的轻汽油为原料,采用镍基LNEH-1催化剂,研究了加氢和异构化反应规律。结果表明,在反应温度为60℃,氢气/原料油(体积比)为30,反应压力为1.5 MPa,进料空速为2 h-1的条件下,轻汽油中二烯烃质量分数从0.34%降低到0,加氢转化率达到100%;3-甲基-1-丁烯异构转化率为86.25%;叔碳烯烃质量分数由19.43%增到21.00%。     

一种新型镍系加氢催化剂的制备及其应用研究

研制出一种新型抗硫、抗胶质镍系加氢催化剂,考察了此催化剂对裂解C9馏分、裂解C5馏分、C4馏分的加氢性能。结果表明:在反应器入口温度为30～35℃,空速为1.5～2.0h-1,反应压力为2.8MPa,V(H2)/V(C9)为400的工艺条件下加氢,可使裂解C9馏分的溴价[m(Br2)/m(C9馏分)]由1.387下降为0.122～0.158;在反应器入口温度为20～25℃,总空速为5.0h-1,反应压力为1.3～1.5MPa,n(H2)/n(裂解C5)为0.59的工艺条件下,对双烯烃及炔烃质量分数为35.0%～45.0%且单烯烃质量分数为30.0%～40.0%的轻质C5馏分加氢,二烯烃加氢转化率可达100%,单烯烃加氢转化率为95%以上;在反应器入口温度为30℃,空速为3.0～4.0h-1,反应压力为3.0MPa,V(H2)/V(C4)为200的工艺条件下对总烯烃质量分数为10.35%～12.38%的C馏分加氢,烯烃100%转化为烷烃。     

FCC轻汽油非贵金属二烯烃选择加氢催化剂

采用非贵金属镍基二烯烃选择加氢催化剂,以催化裂化汽油不大于C6馏分(干点不大于75℃)为原料,在50~60℃,1.5 MPa,液体空速为2.0~4.0 h-1,氢气/原料体积比为12~24的条件下,进行选择性加氢反应。结果表明,反应中二烯烃转化率为100%;叔戊烯质量分数增加率始终大于2%;反应至800 h后,C5单烯质量分数减少量小于1%。     

增产碳四烯烃催化裂化催化剂的工业应用

基于不同催化材料对重油裂化性能和碳四烯烃选择性影响的差异,开发了选择性增产碳四烯烃的催化裂化催化剂HBC。HBC催化剂在中国石化石家庄炼化分公司3号催化裂化装置上进行了工业应用,标定结果表明：采用该催化剂后,碳四烯烃收率增加0.52～0.82百分点,液化气中碳四烯烃质量分数增加1.90～3.09百分点,汽油收率增加0.44～1.74百分点,总液体收率增加,焦炭选择性改善。体现了HBC催化剂既具有优异的碳四烯烃选择性,又具有较强的新鲜原料重油裂化能力的特点。     

YN-1型催化剂在裂解C_9~+预加氢装置上的工业应用

以TiO_2-Al_2O_3复合物为载体,采用浸渍法负载金属Ni制备了Ni/TiO_2-Al_2O_3裂解汽油预加氢催化剂(YN-1型)。针对裂解C_9~+原料在实验室200 m L加氢小试装置上进行了评价,并在新疆独山子天利实业总公司裂解C_9~+预加氢装置上对该催化剂进行了工业应用。实验室评价结果表明,YN-1型催化剂用于裂解C_9~+原料一段加氢,不但具有良好的低温加氢活性和选择性,且稳定性良好;工业应用结果表明,在反应器入口温度远低于设计温度的条件下,对于胶质含量(基于100 m L原料油)大于100 mg和溴价(基于100 g原料油)大于95 g的裂解C_9~+原料进行预加氢,装置操作平稳,催化剂床层未出现飞温现象,催化剂能够适应超过90℃的反应温升;加氢产品中苯乙烯类芳烃、二烯烃、双环二烯烃和茚的含量(w)比原料分别下降了75.51%,91.00%,85.51%,56.64%,且芳烃没有损失。     

碳五馏分选择性加氢除炔催化剂的研究

研究了催化剂活性组分和工艺条件对富含异戊二烯的碳五馏分选择性加氢除炔催化剂催化性能的影响,并考察了该催化剂的稳定性。通过加氢实验表明,含有稀土元素、Pd、Cu和Ag等组分的多金属催化剂具有良好的催化活性和选择性。还对影响该催化剂性能的工艺条件进行了优化,提出了碳五馏分选择性加氢除炔的适宜工艺条件:压力1.0MPa,温度35～45℃,液态空速3～5h-1,氢炔摩尔比3.0～5.0。在上述条件下,该催化剂能将碳五馏分中的炔烃脱除至质量分数2.5×10-5以下,并控制异戊二烯的损失率小于3.0%。经过500h考核,催化剂性能稳定。     

SEB-12催化剂在干气制乙苯装置的工业应用

在中国石油兰州石化公司6万t/a干气制乙苯装置上,对中国石化上海石油化工研究院研发的SEB-12烷基化催化剂进行了工业应用,并分析了原料对催化剂性能的影响。结果表明:在反应器入口温度350.7 ℃、入口压力1.0 MPa、苯/乙烯摩尔比6.2、乙烯质量空速0.27 h-1、装置反应负荷100%的条件下,该催化剂的乙烯转化率为97.53%,产物选择性为99.90%,二甲苯质量分数为4.56×10-4;在乙烯、丙烯不同体积分数的原料干气条件下,该催化剂的乙烯转化率大于97.50%,但随着丙烯体积分数增加,产物选择性明显下降;原料苯中的甲苯质量分数对产品二甲苯质量分数影响较大。     

0.66Mt/a焦化汽油加氢装置的设计与标定

中国石油天然气股份有限公司抚顺石化分公司0.66 Mt/a焦化汽油加氢装置以焦化汽油和烃重组汽油为原料,采用中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1,生产满足指标要求的乙烯原料。由于焦化汽油进料中注有阻垢剂,还设置了二烯烃饱和反应器,使二烯烃在低温下加氢饱和,避免了二烯烃在加氢反应器床层结焦。装置自2012年6月投产以来已连续安全运转22个月。对装置的工程设计与工业标定进行总结,对装置的工业运转标定结果进行简要分析。结果表明,馏分油加氢精制催化剂FH-40C和二烯烃饱和催化剂FHRS-1效果良好,能够生产满足指标要求的乙烯原料;装置精制汽油收率为98.85%;单位进料的能耗为442.13 MJ/t,达到国内先进水平。     

树脂载钯双功能催化剂的制备及其催化碳四烯烃临氢叠合反应

基于碳四烯烃叠合反应工艺,设计并制备了酸性树脂(KC110、Amberlyst35)载钯双功能催化剂,用于一步法催化1,3-丁二烯选择性加氢和异丁烯叠合反应。借助电子微区探针分析(EPMA)、N₂物理吸附-脱附(BET)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)等手段对其物化性质进行表征,并进一步考察了双功能催化剂在碳四烯烃临氢叠合反应过程中的催化性能。结果表明：0.10%Pd/KC110双功能催化剂负载的钯纳米颗粒主要分布在树脂大孔表层结构,平均粒径为3～10 nm,且树脂载体本身的酸性和孔结构保存完好;在反应温度为25℃、压力为1.4～1.6 MPa、质量空速为2.7 h^-1、氢气/丁二烯摩尔比为1.5的条件下进行0.10%Pd/KC110催化碳四烯烃临氢叠合反应,1,3-丁二烯可以完全脱除,异丁烯转化率高于81.5%,叠合产物中碳八选择性为75.1%。     

LY-C2-02碳二后加氢催化剂的工业应用

介绍了LY-C2-02碳二后加氢催化剂在中国石油兰州石化公司24万t/a乙烯装置和中国石油辽阳石化公司20万t/a乙烯装置上的应用情况。结果表明,在兰州石化公司装置,一、二、三段反应器除炔量分别为0.63%,0.47%,0.17%;温升分别为31.8,28.9,15.9℃;3段反应器催化剂寿命均超过3年。在辽阳石化公司装置,当一段反应器入口物料中乙炔的体积分数为1.9%～2.5%时,平均总选择性为43%;一、二段反应器平均除炔量分别为1.85%,0.35%;温升分别为76.4,23.1℃;预计2段反应器催化剂寿命可超过3年。     

碳四烃芳构化生产混合芳烃技术开发及工业应用

中国石油兰州化工研究中心研究开发了碳四烃芳构化生产混合芳烃技术，并在河南濮阳恒润石化公司200 kt/a碳四烃芳构化生产混合芳烃装置工业应用，结果表明：以烯烃质量分数为41.91%的碳四烃为原料，在反应温度为400 ℃、反应压力为2.0 MPa、进料体积空速为1.0 h-1的临氢反应条件下，碳四烯烃转化率为99.02%，干气产率为1.94%，液化气收率为53.90%，汽油组分收率为40.11%，汽油RON为94～96，柴油组分收率为4.05%；液相产物中芳烃质量分数为56.48%，其中苯质量分数为2.01%，甲苯质量分数为11.58%，二甲苯质量分数为19.00%。     

中国石油石化院自主碳四炔烃加氢技术进行工业标定北大核心CSCD

中国石油石油化工研究院研发的碳四炔烃加氢技术在抚顺同益石化完成了工业标定,该装置为2×10^4t／a碳四炔烃加氢回收丁烯的工业试验装置。标定结果表明,采用该技术对碳四炔烃进行加氢处理,炔烃和二烯烃总量由25．13％降至0．16％以下,单烯烃由59．05％增加到82．65％以上,而烷烃增量仅为1．51％。     

FCC汽油选择性加氢装置产品低辛烷值原因分析及改进措施

针对某石化公司FCC汽油选择性加氢装置在运行过程中陆续出现产品辛烷值低的问题进行分析,认为装置产品辛烷值低的原因包括:(1)选择性加氢催化剂选择性差;(2)碳六烯烃饱和严重;(3)异戊烯醚化率低。通过优化选择性加氢反应条件、提高轻汽油抽出率及醚化反应温度等措施,装置选择性加氢产物、汽油产品及醚化汽油的研究法辛烷值分别提高了1.5个单位、0.5个单位及0.05个单位。     

ZSM-5纳米分子筛碳四芳构化催化剂再生工艺

以空气(含氧体积分数为6.0%～21.0%)和氮气的混合气体为再生气,在再生气体积空速为400 h-1,入口温度为300～400℃,再生时间为90～132 h的条件下,对积炭质量分数为21.3%的失活ZSM-5纳米分子筛碳四芳构化催化剂进行再生。以碳四烯烃质量分数为55.10%的混合碳四为原料,对再生催化剂芳构化性能进行了评价。结果表明,再生催化剂外观与新鲜催化剂相当。选用前者,碳四烯烃转化率达到99.48%,C5及C5+组分质量分数为46.95%,液相产物中芳烃质量分数为46.13%,与新鲜催化剂芳构化性能相似。     

新型碳三气相选择加氢催化剂的工业应用

介绍了新型国产碳三气相选择加氢催化剂(BC-H-33)在中国石化上海石油化工股份有限公司150kt/a乙烯装置上的工业应用情况。BC-H-33催化剂在工业装置中首次运行长达六个多月,并且性能稳定,抗波动性能好,能够满足工业上脱除碳三馏分中的丙炔和丙二烯的要求,丙烯选择性平均在60%以上。BC-H-33催化剂表现出了较高的催化活性、丙烯选择性和操作稳定性。还对比分析了BC-H-33催化剂在不同工业装置上的运行情况,认为加氢反应器入口原料中的砷含量是影响BC-H-33催化剂长周期运行的主要原因。