己内酰胺肟化工艺研究进展

己内酰胺的生产过程中,由环己酮生成环己酮肟的肟化反应起着重要作用。综述并介绍了传统肟化工艺(拉西法、NO催化还原法、磷酸羟胺肟化法)、新型肟化工艺(催化工艺)(气相氨肟化法和液相氨肟化工艺),以及各工艺的优缺点。提出催化剂对肟化反应起到重要作用,新型现代生产工艺中的气相和液相氨肟化法,将催化剂引入肟化反应,使副产物降到最少,使生产效率得到显著提高;节省资源、能源、降低成本是该肟化工艺的重要研究方向。催化剂催化效果、反应后催化剂的分离催化活性和使用寿命是主要研究内容。     

肟类选冶药剂的合成与应用

肟类化合物具有独特的化学反应活性，可以与多种金属离子配位，具有广阔的应用前景。综述了醛肟、酮肟、羟肟酸和偕胺肟等肟类化合物的结构与性质；介绍了羧基羟肟酸、酰氨基羟肟酸、巯基肟、烯基肟、氨基偕胺肟、双偕胺肟和肟类高分子等新型多功能基肟类化合物的合成方法和传统肟类化合物的合成新方法以及它们在矿物浮选和冶金中的应用新进展。      

辛基羟肟酸盐在独居石上的吸附

辛基羟肟酸盐的吸附等温线和吸附到独居石上的辛基羟肟酸与从独居石上释放出的磷酸盐之间的关系已经测定出来。这些结果已经与人工合成的CePO_4和LaPO_4作了比较。羟肟酸在独居石上的吸附需要几天时间才能达到平衡。其最大吸附出现在pH10左右。达一吸附比在CePO_4或LaPO_4上的吸附高得多,并形成多分子层吸附。羟肟酸在独居石上的单分子层吸附主要是由于网络状磷酸根离子产生交换反应并造成表面疏水性。另一方面,多分子层吸附可能产生于稀土金属羟肟酸盐的沉淀和其他机理,如羟肟酸盐分子之间的疏水基团或氢键。羟肟酸盐的吸附随温度升高而增大,而浮选回收率不增加。这可以用以下理由解释:温度上升促进了羟肟酸盐的多分子层吸附,但它并不增加矿物表面的疏水性。     

生产肟的方法

肟一般由羟氨和醛或酮的转变而生产,反应进行的快慢取决于羰基联系的结构和pH值(Kirk-Othmer “Encylclopedia of Chimical Technology” Pencl 9,Seite 696(1952))。根据US—PS3808275提供的最佳pH值,例如由环乙酮合成环乙酮肟为2.5～4,而对于环十二酮合成环十二酮肟在pH     

羟（氧）肟酸（盐）及其与铜矿物吸附体系的量子化学研究

用量子化学的ＣＮＤＯ／Ｍ方法，计算羟（氧）肟酸分子及其离子、羟肟酸铜、羟肟酸离子与氧化铜矿物或硫化铜矿物吸附体系的简化模型。计算结果表明：羟肟酸（ＲＣＯＨＮＯＨ）能与其变体——氧肟酸（ＲＣＯＮＨＯＨ）同时存在。无论是羟肟酸、氧肟酸还是它们的离子，与金属离子络合时，都将形成Ｏ、Ｏ五元环络合物。羟肟酸类药剂是氧化铜矿物的良好捕收剂，其对氧化铜矿物的吸附作用比对硫化铜矿物更强。     

羟肟酸类捕收剂浮选锡石研究进展

浮选是回收细粒锡石的有效方法,其中捕收剂的选择对选矿指标有较大的影响。羟肟酸属于螯合类捕收剂,在浮选过程中能够与锡石形成四元或五元环的螯合物实现对锡石的捕收,具有良好的捕收性与选择性。本文综述了羟肟酸类捕收剂的特点及其在锡石浮选中的应用实践,探讨了金属离子活化和药剂协同作用在锡石浮选中的影响,为羟肟酸类捕收剂的研制及其在锡石浮选中的推广应用提供参考。      

油酸钠与含苯环类羟肟酸盐对金红石可浮性的影响及协同作用机理研究

为揭示油酸钠（SO）和羟肟酸类药剂协同浮选金红石的协同机理,在单矿物浮选的基础上,采用Zeta电位、表面张力、接触角、紫外漫反射光谱等手段从界面化学角度探索了组合药剂在金红石表面的作用行为。结果表明:三种药剂对金红石捕收能力大小顺序为:油酸钠（SO）>苯甲羟肟酸钠（BHA）>水杨羟肟酸钠（SHA）。药剂添加顺序对组合体系中金红石的浮选行为影响较大,油酸钠分子中富电子的双键与羟肟酸类药剂分子中缺电子的苯环之间具有电子共轭效应,该效应可引起组合药剂发生缔合并生成缔合物从而对金红石产生协同作用。苯甲羟肟酸钠与油酸钠组合体系中金红石浮选回收率与药剂作用后矿物的带隙大小存正比例关系,而在水杨羟肟酸钠和油酸钠组合体系中则成反比例关系。      

羟肟酸类捕收剂废水降解技术研究进展

浮选是选矿的重要方式之一,羟肟酸作为一类重要的螯合捕收剂,主要用于金属氧化矿及稀土等的 浮选,具有强捕收性、高选择性的优点。因而一些选矿厂的浮选废水中便会残留大量羟肟酸类捕收剂,如果不经处 理而直接排放会对环境造成严重污染,甚至危害人体健康。因此,对选矿废水中的羟肟酸进行降解处理具有非常 重要的意义。文章介绍了羟肟酸类捕收剂的各种降解技术,包括生物降解、光催化降解、臭氧氧化、真空紫外光/曝 气氧化和电氧化。生物降解较为环保,但耗时长;光催化降解和真空紫外光/曝气方法降解较彻底,但使用条件较 高;臭氧化和电氧化降解效果好,但能耗成本高。总体来看,有利有弊,而对于羟肟酸废水的处理也可以建立一套 废水回收系统,将未利用的药剂进行重新再利用,尽可能地减少对环境的危害和降低生产成本。     

烷基羟肟酸盐与铌铁金红石的作用机理研究

通过铌铁金红石晶体结构和铌铁金红石与烷基羟肟酸盐作用前后红外光谱的分析 ,论证了铌铁金红石与烷基羟肟酸盐的吸附形式为化学吸附 ,并确定了烷基羟肟酸盐在铌铁金红石表面的吸附模型。     

O3降解水杨羟肟酸选矿废水机理研究

以新型浮选药剂水杨羟肟酸为研究对象，采用Ｏ３ 氧化处理模拟选矿废水中的水杨羟肟 酸，并通过紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱对水杨羟肟酸可能的降解途径进行分析推断。 结 果表明，Ｏ３ 对水杨羟肟酸有较好去除效果。 当初始水杨羟肟酸浓度为５０ｍｇ／Ｌ、ｐＨ值为８、Ｏ３ 浓 度为１*３ｍｇ／Ｌ时，反应１５ｍｉｎ，水杨羟肟酸去除效率大于９０ ％，但矿化率仅为１９*９９ ％；根据中 间产物检测结果推断，其降解途径为:水杨羟肟酸→水杨酸＋羟胺→邻苯二酚→顺丁烯二酸→小 分子有机酸＋二氧化碳＋水。     

羟肟酸类选矿捕收剂的生物降解性评价

利用摇床法对苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸、N-羟基邻苯二甲酰亚胺和H205四种羟肟酸类选矿捕收剂的生物降解性进行评价,实验结果表明,四种羟肟酸20d的生物降解率分别为64.85%、60.75%、63.18%、9.41%。依据评价标准,前三种羟肟酸属于易降解选矿药剂,而H205属于难降解有机物。     

铜萃取剂的抗氧化试验研究

本文简要阐述了铜萃取剂的主要成份羟酮肟和羟醛肟的化学结构、多取代酚类抗氧化剂对自由基的抗氧化作用和抗氧化机理。铜萃取剂ZJ988与LIX984N的抗氧化试验表明：2,6-二叔丁基对甲苯酚可提高铜萃取剂中羟醛肟的抗氧化性、羟酮肟的抗氧化性比羟醛肟好。长时间抗氧化稳定性对比试验表明铜萃取剂ZJ988与LIX984N的抗氧化稳定性相同。     

浮选剂苯甲羟肟酸的量子化学研究

用量子化学的从头算法(ab inition 算法)计算苯甲羟肟酸和苯甲氧肟酸分子模型, 计算结果表明, 苯甲羟肟酸分子为平面分子而苯甲氧肟酸为非平面分子, 两者可以共存, 苯甲氧肟酸比苯甲羟肟酸要稳定。当苯甲羟肟酸和苯甲氧肟酸与矿物表面的金属离子螯合时, 与金属离子易形成O, O五元环螯合物, 而不是O, N四元环螯合物。相对于乙羟肟酸(乙氧肟酸), 苯甲羟肟酸(苯甲氧肟酸)与矿物静电作用变小, 正配键的能力降低, 接受电子形成反馈键能力增强, 使苯甲羟肟酸(苯甲氧肟酸)选择性提高。     

偕胺肟螯合树脂的合成研究及铀吸附性能测定

采用悬浮聚合的方法成功地合成了以二乙烯苯（DVB）交联丙烯腈（AN）共聚物为骨架的胺肟大孔螯合树脂。较详尽地研究了DVB－AN珠体胺肟化反应的影响因素：反应介质、反应比、反应温度、反应时间等，成功地制备了不同物理性能和不同单体组成的共聚物及胺肟螯合树脂，并且探讨了交联剂、致扎利、极性单体等因素对树脂的化学交换容量的影响。在本文描述的实验条件下，胺肟螯合树脂（干）的化学交换容量达到4．0mmol／g以上，经初步测定铀吸附性能取得了理想结果。     

羟（氧）肟酸（盐）浮选氧化铜矿研究

用Hallimond管进行了羟(氧)肟酸(盐)纯矿物浮选试验。结果表明,在pH9—9.5时,庚基羟(氧)肟酸(钾)是孔雀石、硅孔雀石以及其常见脉石方解石的有效捕收剂,但对石英捕收能力很弱。吸附结果与浮选试验结果吻合。庚基羟(氧)肟酸(钾)与矿物表面吸附物的红外光谱分析表明,在pH9—9.5时庚基羟(氧)肟酸(钾)能在孔雀石、硅孔雀石、方解石表面发生化学吸附,但没有发现庚基羟(氧)肟酸(钾)在石英表面发生化学吸附的痕迹,六偏磷酸钠被证明是方解石但不是硅孔雀石的有效抑制剂。     

用浮选药剂的同分异构原理寻找浮选锡石和黑钨矿捕收剂

水杨醛肟能捕收黑钨矿和锡石,但未见在生产实践中应用。苯甲羟肟酸是水杨醛肟的同分异构体,有相似的官能团。根据浮选药剂的同分异构原理推测,苯甲羟肟酸亦应能捕收黑钨矿和锡石。通过实践证明苯甲羟肟酸不但能捕收黑钨矿和锡石,而且它的合成工艺简单,浮选效果好,在选矿工业生产中得到了推广应用。该实例证明浮选药剂的同分异构原理是正确的。     

C5—9羟肟酸浮选赤铁矿

应用热力学,动力学理论分析了由羟胺与羧酸衍生物反应合成羟肟酸的各合成路线,采用最佳路线－酰氯羟胺化法合成Ｃ５－９羟肟酸,用于浮选内蒙古乌海地区某铁矿的地表氧化矿中的细粒赤铁矿,小型粗选试验表明,用该法合成的Ｃ５－９羟肟酸对赤铁矿的选别能力优于新特２号,石油磺酸钠,水杨羟肟酸以及用酯化法生产有Ｃ５－９羟肟酸等捕收剂。／     

苄基丙二酸与羟肟酸类捕收剂组合使用的浮选效果

通过单矿物试验,研究了苄基丙二酸与羟肟酸类捕收剂组合使用时,对赤铁矿和菱锌矿的捕收性能,结果表明：苄基丙二酸与羟肟酸组合使用,能明显提高矿物的回收率,提高浮选效率.当苄基丙二酸∶苯甲羟肟酸（质量比）=4∶6、矿浆pH值为7～9、组合药剂用量为1000g/t时,菱锌矿回收率达到最大值,为75.6%.当组合药剂用量为500g/t、矿浆pH值为4～8、苄基丙二酸∶C5-9羟肟酸（质量比）=2∶8时,赤铁矿回收率达到最大值,为95.6%.从配位化学的角度,分析了苄基丙二酸与羟肟酸组合使用的协同作用机理表明,组合药剂在矿物表面存在穿插吸附和层叠吸附.     

羟胺法合成羟肟酸的研究进展

对羟肟酸的各种合成方法作了简要介绍和分类,并详细论述了羟胺法的研究进展,其中碱性乳化液介质法是一种较佳的制备羟肟酸的方法,有效地解决了反应均相性问题,同时避免了醇介质,且提高了反应的产率.最后针对羟胺法的特点,展望了其发展趋势,一方面要提高羟胺的利用率,另一方面研究开发新型的羟肟酸系列产品.     

氧肟酸高分子药剂在铝土矿反浮选中的作用

通过浮选试验，研究了氧肟酸淀粉和氧肟酸聚丙烯酰胺两种高分子药剂对铝土矿中一水硬铝石和高岭石浮选行为的影响。结果表明：氧肟酸淀粉在酸性条件下对一水硬铝石有较强的抑制作用，而对高岭石有活化现象；氧肟酸聚丙烯酰胺在整个试验pH值范围内对两种矿物均有活化作用。两种大分子药剂属于阴离子型，动电位测定结果表明，它们在带负电的高岭石、一水硬铝石表面吸附，使其动电位负性增加，表明药剂与矿物存在氢键力或化学作用力。由于在一水硬铝石表面，氧肟酸淀粉可以罩盖捕收剂十二胺，增加矿物表面的亲水性，从而对其产生抑制作用。而线型氧肟酸聚丙烯酰胺在矿物表面为卧式吸附，其分子链上的负电区能够增加阳离子捕收剂的吸附量，从而活化了一水硬铝石的浮选。