溴化环氧树脂合成新工艺

以四溴双酚A（TBBPA）与环氧氯丙烷为原料,通过对溴化环氧树脂（EP）合成工艺的改进,并配合使用自制的催化剂,成功合成了高相对分子质量（Mw）的溴化EP。研究了催化剂的种类及用量、反应溶剂、反应体系浓度、反应温度和反应时间等对溴化EP合成反应的影响规律。试验结果表明：当w（自制催化剂）=0.2%（相对于物料而言）、以环己酮为溶剂、反应体系初始浓度为75%（反应一段时间后稀释至60%）、180～190℃反应8.5h时,所得溴化EP产品的Mw为6.02×104、Mw分布窄、其热稳定性良好且产品质量与国外同类产品相当。     

5-溴苊的合成研究

以苊为原料,采用两种氧化溴化体系合成5-溴苊,确定较佳的溴化体系及溴化工艺条件。考察了溶剂种类、物料配比、反应温度及时间对反应收率的影响。实验结果表明:在乙酸乙酯溶剂中,反应温度20℃,反应时间为1h,n(溴酸钠)∶n(亚硫酸氢钠)∶n(苊)=1.2∶1.2∶1,产品收率为85.8%,纯度﹥98%(HPLC)。产品结构经IR和1 H NMR表征。     

5-溴代胡椒环的合成方法研究

以胡椒环为原料,采用氧化溴化体系合成5-溴代胡椒环,确定了溴化工艺条件,考察了溶剂种类、反应温度、物料配比及反应时间对反应的影响。优化工艺为:三氯甲烷为反应溶剂,反应温度为10℃,反应时间为6 h,物料配比n(胡椒环)∶n(氢溴酸)=1∶1.2。产品收率81%,产品纯度99.5%(GC)。产物的结构经1H NMR、IR、MS表征。     

纤维素大分子引发剂的制备与表征

以阔叶浆纤维素为原料,2-溴异丁酰溴(BIBB)作溴化试剂,4-二甲氨基吡啶(DMAP)作催化剂,二氯甲烷(DCM)作为溶剂的反应体系中,制备纤维素大分子引发剂Cellulose-Br。探究反应时间、反应温度、溴化试剂用量、催化剂用量对大分子引发剂取代度(DS)的影响,并通过正交试验,确定了制备大分子引发剂的最佳工艺条件为反应温度为35℃、反应时间为32 h、溴化试剂与纤维素的摩尔比为5.5:1、催化剂与溴化试剂的摩尔比为0.6:1,产品取代度达到了0.94。红外光谱表明大分子引发剂的合成是通过酯化反应完成的。     

光溴化法合成对溴苄基溴的研究

以对溴甲苯为原料、四氯化碳为溶剂进行溶剂光溴化合成对溴苄基溴,考察了配比、反应时间对反应的影响,得出了最适宜的工艺条件:n(对溴甲苯)∶n(溴)=1∶0.98 、反应时间5.5 h,并采用甲醇淋洗和乙醇重结晶的后处理方法处理反应产物,所得产品纯度99 %,收率60 %左右.     

溴硝醇的合成研究

以硝基甲烷和甲醛为原料 ,在碱性条件下经烷羟基化和溴化两步反应合成了溴硝醇。考察了反应温度、反应时间、溶剂中水与醇的体积比以及溶剂用量对产品收率的影响。最佳反应条件为 :V(水 )∶V(醇 ) =0 4∶1 0 ,V(溶剂 )∶V(反应原料 ) =2 1∶1 0 ,烷羟基化反应时间为 1 5h ,反应温度为 5℃ ;溴化反应时间为 0 5h ,反应温度为 10℃。产品收率可达到 78% ,质量分数为98%。产物经高效液相色谱、红外、质谱确证。     

氯化溴合成溴化聚苯乙烯

以氯化溴和聚苯乙烯为原料,以三氯化锑为催化剂,对合成阻燃剂溴化聚苯乙烯的工艺条件进行了试验研究。考察了催化剂添加量和反应温度对产物溴含量的影响,并对合成的溴化聚苯乙烯产品进行了溴含量、白度(Wb)、红外光谱和热重等测试。试验结果表明在催化剂添加量为3%~15%,反应温度为10~30℃的条件下,制备出的溴化聚苯乙烯产品溴含量大于65%,白度(Wb)大于70。热重分析表明制备的溴化聚苯乙烯具有较高的热稳定性。在上述工艺条件下进行了公斤级放大试验,实现了实验流程的连续稳定操作,验证了小试确定的工艺条件。     

溴化苯乙烯的合成研究

为了提高合成聚溴化苯乙烯的溴含量,实验对聚溴化苯乙烯的单体溴化苯乙烯进行了研究。首先对β-溴乙基溴代苯进行研究,主要以β-溴乙基苯为原料,利用溴素作为溴化剂,铁粉作为催化剂进行合成。然后以β-溴乙基溴代苯为原料,在醇钠的作用下进行合成了溴化苯乙烯单体。实验主要探究了催化剂用量、反应温度、保温时间对合成β-溴乙基溴代苯的影响以及醇的选用、反应温度、反应时间对合成溴化苯乙烯的影响。实验结果表明采用铁粉作为催化剂,催化剂用量3%,反应温度为30℃,保温时间为120 min合成β-溴代苯乙烷效果较好;选择异丙醇为溶剂,控制反应温度在4℃、保温4 h合成溴化苯乙烯单体效果较好。     

溴系阻燃剂三溴苯乙烯的制备工艺研究

以β-溴代乙基苯为原料,溴素作溴化剂,在催化剂作用下,经过加苯环上溴反应,得到溴化产物;溴化产物在氢氧化钠和异丙醇体系中,以四丁基溴化铵作催化剂,消除溴化氢,得三溴苯乙烯。考察了催化剂种类、溶剂用量、反应温度和反应时间等对消除反应收率的影响。结果表明,以四丁基溴化铵作催化剂,反应温度30~40℃,反应时间3 h,在氢氧化钠和异丙醇体系下,产品纯度大于99%,溴含量高,性能稳定。     

对甲酚合成香兰素研究进展

评述了以对甲酚为原料,经氧化、溴化和烷氧化反应生产香兰素的合成工艺,介绍了催化剂对氧化反应转化率、溶剂效应和溴化剂对溴化反应选择性的影响以及烷氧化反应溶剂的优化与催化剂的研究。     

固化促进剂对快速固化EP胶粘剂性能的影响

以E-51/TDE-85为复合EP(环氧树脂),三氟化硼乙胺、DMP-30[2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚]和2,4-咪唑为固化促进剂,三氧化二铝(Al2O3)为填料,采用自制固化剂制备快固型EP胶粘剂。研究结果表明:促进剂的加入可不同程度加速EP胶粘剂的固化速率、缩短固化时间;与其他两种促进剂相比,三氟化硼乙胺具有良好的潜伏性,以此作为促进剂时,相应EP胶粘剂的颜色、固化速率和剥离强度等俱佳;当固化温度为150℃、固化时间为10 min和w(三氟化硼乙胺)=1%(相对于EP总质量而言)时,EP胶粘剂的综合性能相对最好。     

微波辐射正硅酸乙酯负载磷钨酸催化合成柠檬酸三丁酯

以柠檬酸与正丁醇为原料,以自制固体酸为催化剂,采用微波辐射法合成了柠檬酸三丁酯(TBC)。考察了微波辐射功率、辐射时间、催化剂的用量及酸醇的物质的量之比等对TBC产率的影响,确定了最佳反应条件。当酸醇的物质的量之比为1∶4、催化剂用量为柠檬酸质量的3.0%、微波辐射功率500 W、辐射时间50 min时,TBC产率可达96.5%。     

丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物的催化加氢及表征

以三(三苯基膦)氯化铑[RhCl(PPh3)3]为催化剂,甲苯为溶剂,对自制的丙烯腈-丁二烯-异戊二烯三元无规共聚物(NBIR)进行催化加氢,考察了反应温度、催化剂用量对加氢反应的影响,采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱、差示扫描量热分析和热重分析等方法对氢化物进行了分析表征。结果表明,在反应温度为145℃、反应压力为3 MPa、催化剂质量分数占原胶的0.46%、反应时间为3 h的条件下,该催化剂对NBIR有最高加氢反应活性,氢化度可达到76.1%,氢化物只有1个玻璃化转变温度(-15.9℃),耐热分解性明显改善。     

溴化环氧树脂材料合成新工艺

研究了原料配比、反应温度、催化剂等因素对覆铜板专用溴化环氧树脂合成新工艺的影响。实验结果表明,聚合过程中当添加固体的质量分数减少到传统工艺的30%～35%,催化剂质量分数0.4%,反应时间1h,反应温度170～180℃时,中间体树脂环氧值4mmol/g,产品溴质量分数19%～21%。产品质量分析表明,各项指标均与采用传统工艺的国内外同类产品相当。     

离子液体催化酸化油甲酯化工艺及其特性

以酸化油为原料，自制离子液体为催化剂，采用甲酯化方法制备脂肪酸甲酯。通过考察甲醇与脂肪酸物质的量比、离子液体催化剂加入量、反应温度和反应时间对甲酯化反应的影响，最佳反应条件：甲醇与脂肪酸物质的量比9∶1，离子液体催化剂用量为甲醇与游离脂肪酸总质量的25%，反应温度65 ℃，反应时间2.0 h。通过测量原料酸化油与产物的含水量，证明离子液体催化剂具有良好的带水性，有利于甲酯化反应的进行。该方法不仅可降低生产成本，减少环境污染，也能避免油脂资源问题，具有较高经济效益和社会效益。     

环氧丙烯酸树脂的合成及其改性

采用丙烯酸(AA)对环氧树脂(EP)进行光活性改性制备环氧丙烯酸树脂(EA),通过单因素试验法优选出制备EA的最佳反应条件。结果表明:制备EA的最佳反应条件是以N′N-二甲基苯胺为催化剂,w(催化剂)=2.5%(相对于反应物总质量而言);以对苯二酚为阻聚剂,w(阻聚剂)=0.1%(相对于反应物总质量而言);反应温度为90℃,反应时间为2.0～3.5h。当w(引发剂)=1.0%时,EA的固化性能较好。采用多元醇先对EP进行改性,然后再进行光活性改性,可明显降低产物的黏度。     

PW/SiO2-Al2O3负载型催化剂用于萘异丙基化反应性能研究

以自制PW/SiO_2-Al_2O_3为催化剂,研究载体及其负载量对萘异丙基化反应转化率和选择性的影响,并考察反应时间、活化温度和反应温度对催化剂性能的影响。结果表明,以异丙醇和萘[n(异丙醇)∶n(萘)=2]为原料,环己烷为溶剂,在活化温度和反应温度均为250℃及反应时间5 h条件下,磷钨酸(PW)负载质量分数40%时,PW/SiO_2-Al_2O_3负载型催化剂对萘异丙基化反应的催化效果最好,萘转化率87. 97%,DIPN选择性41. 41%,DIPN中β,β-DIPN占比达到59. 82%。     

微波辅助复合氧化法合成氧化玉米淀粉

以玉米淀粉为原料、以过氧化氢和过硫酸钾为复合氧化剂、以Fe2＋为催化剂,在酸性条件下采用微波辅助复合氧化法合成氧化玉米淀粉。以反应温度、微波催化合成/萃取仪功率、催化剂质量分数（占干淀粉总量,下同）、复合氧化剂质量分数（占干淀粉总量,下同）、淀粉乳浓度、体系pH值、反应时间等因素为变量,以氧化度为衡量指标,采用单因素实验和正交实验确定微波辅助复合氧化法合成氧化玉米淀粉的最佳工艺条件为：反应温度55℃、微波催化合成/萃取仪功率400 W、催化剂质量分数0.3%、复合氧化剂质量分数8%、淀粉乳浓度45%、体系pH值4.00、反应时间21min,在此条件下,可以制得氧化度为0.140%的氧化玉米淀粉。     

固体酸催化合成丙烯酸异冰片酯工艺条件优化

以莰烯和丙烯酸为原料,在自制固体酸催化剂的作用下合成了丙烯酸异冰片酯,研究了反应条件对产品收率的影响。在单因素实验基础上,采用响应面分析法对合成工艺条件进行了优化。实验结果表明:各因素对丙烯酸异冰片酯收率影响从大到小依次为催化剂用量,酸烯比,反应时间和反应温度;得到较好的合成工艺条件为酸烯物质的量之比为1.3,催化剂用量为15.5%(相对莰烯的质量百分比),反应温度61℃,时间7.9 h。在此条件下产品收率为81.3%,利用气相色谱-质谱(GC/MS)与核磁共振(1H NMR)对丙烯酸异冰片酯产物进行分析,结果表明产物纯度很高。     

环氧树脂室温固化体系的研制及性能研究

以兼具引发剂和稀释剂功能的自制BH-1为固化剂,通过引入低黏度活性稀释剂,制备室温固化EP(环氧树脂)胶粘剂;然后以EP/BH-1/活性稀释剂为基体、单向玻璃纤维为增强材料,制备相应的复合材料。研究结果表明:当w(BH-1)=4%时,EP浇铸体的室温(25℃)凝胶时间约为8.5 h和玻璃化转变温度(Tg)为130.9℃,并具有优异的力学性能,其冲击强度为50.0 kJ/m2、拉伸强度和模量分别为0.075 GPa和2.80 GPa、弯曲强度和模量分别为0.136 GPa和3.02 GPa;当m(EP)∶m(BH-1)∶m(活性稀释剂)=100∶4∶10时,复合材料的弯曲强度(0.984 GPa)和层间剪切强度(56.1 MPa)分别提高了26.4%和15.2%。