铽Ⅲ-均苯四甲酸-对苯二甲酸多核体系的荧光增强及其应用

研究表明,在铽Ⅲ-均苯四甲酸(PMA)-对苯二甲酸(TPA)体系中加入一定量三苯基氧化膦(TPPO)能使体系荧光强度增大约一个数量级,稀土离子La3+,Gd3+,Y3+与Tb3+-PMA-TPA-TPPO形成的多核发光体系,具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铽的新方法,并且优化了最佳反应条件。方法线性范围为8.0×10-9~2.0×10-6mol/L,检出限为6.0×10-11mol/L,用于人工合成稀土混合物样品的分析,结果满意。     

邻氨基苯甲酸稀土固体配合物的光致发光

合成了一系列组成为Tb1-xYxA3(A=邻氨基苯甲酸,x=0～1.0)的固体配合物。利用红外光谱和荧光光谱研究了配合物的结构和荧光性质。红外光谱的结果表明,掺杂配合物的结构与未掺杂的邻氨基苯甲酸铽相似。荧光光谱的结果显示,Y3+对Tb3+的发光有显著的增敏作用,对荧光增敏的机理进行了探讨。     

2-噻吩乙酸邻菲啰啉铕、铽配合物的合成表征及荧光性能研究

合成了以Eu3 ,Tb3 及Eu3 ,Tb3 掺杂RE3 (La3 ,Gd3 ,Y3 )为中心,以2-噻吩乙酸和1,10-邻菲啰啉为配体的两个系列8种同核与掺杂稀土固体配合物.对其进行了稀土及C、H和N元素分析、摩尔电导、热谱、红外光谱、核磁共振氢谱的测定及荧光性能研究.确定了配合物的组成为REL3L′和RE0.5Ln0.5L3L′(RE=Eu,Tb;Ln=La,Gd,Y;L=2-噻吩乙酸;L′=1,10-邻菲啰啉,在常温下测定了它们的固态粉末荧光光谱,发现掺杂离子(La3 ,Gd3 ,T3 )使稀土Eu3 离子发光明显增强,讨论了掺杂稀土离子对铕、铽配合物的发光影响.     

2-羟基-6-甲基尼古丁酸-1,10-菲咯啉三元稀土配合物的合成、表征及谱学性质

合成了四种新型的2-羟基-6-甲基尼古丁酸(HA)-1,10-菲咯啉(Phen)三元稀土配合物,通过元素分析、红外光谱法确定其组成为LnA3phen·3H2O(Ln=La、Eu、Gd、Tb),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。另重点研究了铕和铽的配合物的荧光性能,两种配合物均具有比较优异的荧光性能,Eu3+和Tb3+均不处于反演中心。EuA3phen·3H2O和TbA3phen·3H2O的荧光寿命分别为1.56 ms和0.32 ms。     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

Tb(Ⅲ)-PMA-TPA体系的荧光光谱研究

主要研究了Tb3+-PMA、Tb3+-TPA和Tb3+-PMA-TPA体系在乙二胺存在下的荧光光谱性质及Gd3+、Y3+、La3+对Tb3+-PMA-TAP体系荧光强度的影响.实验结果表明Tb3+-PMA-TPA具有与Tb3+-PMA、Tb3+-TPA不同的光谱性质.在pH为6.0～8.0的溶液中,Y3+、Gd3+对Tb3+-PMA-TPA体系的荧光强度具有明显的增强作用.在最佳测试条件下进行痕量Tb3+的测定,其检出限为3.0×10-10 mol/L.     

PDP用(Y,Gd)BO_3:Tb~(3+)绿色荧光粉的合成及性能研究

采用高温固相法合成了PDP用绿色荧光粉(Y,Gd)BO3:Tb3+。主要研究了原料配比、烧结温度、保温时间、还原气氛、助熔剂等对材料发光性能的影响。结果表明,当原料中Y3+∶Gd3+∶Tb3+∶BO33-的摩尔比为4∶5∶1∶12,烧结温度为1100℃,保温时间为4 h时,在氢气还原气氛下所制得材料的发光亮度最高,且XRD显示在H3BO3过量20%时没有其他杂相的形成。同时考察了(Y,Gd)BO3:Tb3+中离子间的能量传递,以及Tb3+离子的浓度猝灭机制。结果表明,适量Gd3+离子的加入既能提高基质的吸收,又能改善Tb3+离子的跃迁;Tb3+离子的浓度猝灭是由Tb3+离子间的交换相互作用引起的。最后研究表明碱金属碳酸盐的加入能够提高材料的发光亮度和猝灭浓度。     

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.     

水溶性杯芳烃-铽(Ⅲ)-聚乙烯醇胶膜的荧光特性

水溶性杯[8]芳烃衍生物(L8)可以与Tb3+形成1∶2能量传递配合物,配合物的荧光强度与溶液的pH值有关。在聚乙烯醇(PVA)与甲醛缩醛反应时加入杯[8]芳烃衍生物,可以得到含L8的聚乙烯醇透明胶膜,该胶膜在碱性Tb3+溶液中浸泡24h后,胶膜在紫外灯照射下发出Tb3+的绿色荧光。L8-PVA-Tb胶膜在65℃的酸性溶液中浸泡6h后,胶膜的荧光几乎消失。荧光很弱的胶膜被碱性Tb3+溶液处理后,又呈现强的绿色荧光。     

镧系(Eu~(3 ),Tb~(3 ))-β-二酮—醋酸纤维素荧光膜的制备与性质

制备了含稀土（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｔｂ）－β－二酮配合物的高分子醋酸纤维素（ＡＣ）聚合荧光膜，研究了膜的荧光性质，金属含量与膜透明度之间的关系。结果指出，在膜材料中，醋酸纤维素也参与了向中心离子的能量传递过程。含Ｅｕ－ＤＢＭ及Ｔｂ－ＴＴＡ配合物的膜荧光最强。     

铕Ⅲ-对苯二甲酸-2-噻酚甲酰三氟丙酮多核体系的荧光增强及其应用

以对苯二甲酸(TPA)与2-噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA)为配体研究了Eu3+在其乙醇溶液中的荧光增强效果。研究结果表明,在pH为6.8的乙醇溶液中,对苯二甲酸与2-噻酚甲酰三氟丙酮混合配体的敏化可使Eu3+荧光强度提高三个多数量级。在三苯基氧化膦(TP-PO)存在的条件下,稀土La3+、Gd3+、Y3+与Eu3+-TPA-TTA-TPPO形成的多核发光体系具有很强的发光效果,据此建立了测定稀土样品中痕量铕的新方法,方法线性范围为4.0×10-8～3.0×10-6mol/L,检出限达6.0×10-10mol/L。用此体系对4个人工合成的稀土混合物样品进行分析,相对误差为1.7%～3.8%,相对标准偏差为1.7%～3.5%。     

萘甲酰三氟丙酮-2,2'-联吡啶钐配合物的合成、表征及荧光性能研究

以氯化钐与β-萘甲酰三氟丙酮(TFNB)和2,2'-联吡啶(bpy)反应,合成了钐及掺杂钐配合物。经C、H、N元素分析和稀土络合滴定及差热-热重分析,推测配合物的组成分别为Sm(TFNB)3bpy.H2O和Sm0.5RE0.5(TFNB)3bpy.H2O(RE3+=Y3+、La3+、Gd3+),配合物在500℃以下稳定。摩尔电导率表明,所有配合物均为非电解质。红外光谱及核磁共振氢谱表明,TFNB通过烯醇式氧负离子与稀土离子螯合配位,bpy的两个氮原子也与稀土离子的配位成键。荧光光谱和荧光寿命测定表明,该类配合物激发波长接近可见光,均可发出钐的特征荧光,荧光寿命也比较长,Y3+、La3+、Gd3+对Sm3+的敏化作用不强。     

轻稀土-2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成、表征及谱学性质

合成了几种新型的轻稀土2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉的三元配合物,通过元素分析、热分析、红外光谱法确定其组成为Ln2(L)3(phen)2·nH2O(Ln=La,n=2;Ln =Sm,Eu,Gd,n =4).重点研究了铕配合物的荧光性能,并测定其荧光寿命为0.83 ms.另以Gd3+配合物为模型化合物,通过低温磷光光谱确定了2,5-噻吩二羧酸配体的三重态能级为18200 cm-1,并通过低温磷光寿命的测定详细讨论了有机配体之间的分子内能量传递机制和效率.     

水杨醛缩邻氨基苯酚稀土金属配合物的合成与表征

报道了水杨醛缩邻氨基酚与La3+,Ce4+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+,Tb3+,Dy3+,Ho3+,Er3+,Tm3+,Yb3+,Lu3+等镧系稀土离子配合物的合成,通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、摩尔电导、差热以及元素分析等对稀土配合物进行了表征,其组成分别为I:HML2·2H2O(M=La,Ce,Sm,Eu,Gd);II:ML·Y·X:(IIa:Y=H2O,M=Pr,Nd,Lu,X=Cl;M=Tb,X=NO3-。IIb:M=Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Y=C2H5OH,X=Cl-),并推测了其可能的结构。还发现La3+和Lu3+对该配体有较强的激活作用,显著地增大了该配合物的荧光强度。     

铕、钆-苯甲酸-1,10-菲咯啉的合成及荧光性质

分别合成了稀土（铕、钆）与苯甲酸、1，1-菲咯啉配位的有机稀土羧酸配合物。通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成与结构。通过荧光光谱与荧光寿命研究了它们的荧光性质。结果表明，当钆掺入配合物后，能极大地增强铕的特征荧光，当铕与钆的摩尔比为5：5时，荧光强度最强，且此时的荧光寿命最长。经拟合后发现，在（铕、钆）-苯甲酸-1，10-菲咯啉配合物中，钆离子对铕荧光的敏化程度随钆含量的降低以指数形式衰减。     

铕-芳香族有机羧酸-邻菲罗啉配合物的合成和荧光性能的研究

合成了铕 芳香族有机羧酸 (苯甲酸、邻苯二甲酸 )和邻菲罗啉的二元、三元配合物 ,研究了它们的荧光光谱、红外光谱、紫外可见光谱。结果表明 ,铕和苯甲酸、邻苯二甲酸邻菲罗啉生成的二元、三元配合物 ,在紫外光激发下均可发出铕的特征荧光 ,且三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物。     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

HPMTHP及路易斯碱铈（Ⅳ）混配配合物的合成与性质研究

首次合成了六种Ｃｅ（ＰＭＴＨＰ）＿４Ａ型混配配合物，其中ＨＰＭＴＨＰ为１－苯基－３－甲基－４－（２－噻吩甲酰基）吡唑啉酮－５，Ａ为邻菲罗啉（Ｐｈｅｎ）、２，２’－联吡啶（ｄｉＰｙ）、喹啉（Ｑｕｉｎ）、吡啶（Ｐｙ）、二苯亚砜（ＤＰＳＯ）和三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ）。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、差热－热重分析及摩尔电导等分析测试，初步研究了配合物的组成结构和性质。     

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。