乙酸光氯化制备氯乙酸的反应动力学

在环流反应器中实测了在光照下、不同氯化温度时乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。建立了乙酸光氯化连串反应动力学模型 (Ⅰ )和平行 连串反应动力学模型 (Ⅱ ) ,得到了模型的解析解。通过参数估值 ,求得了表观反应速率常数。经模型检验 ,发现模型 (Ⅱ )与实验数据的吻合程度较好。计算了实验温度下的氯气在乙酸 氯乙酸混合液中的溶解度数据 ,结合表观反应速率常数 ,计算得到了本征反应速率常数     

乙酸光氯化反应制备氯乙酸工艺的研究

设计了一种新型实验室氯化反应器－－光照内环流气液反应器，应用于乙酸光氯化制氯乙酸的反应。该反应器具有光照效果好、易环流、密封性能好等。大环流反应器中考察了光照下不同反应温度对乙酸氯反应的影响，实测了不同温度下，乙酸、氯乙酸和二氯乙酸的浓度随反应时间的变化关系。将乙酸在环流反应器中的光氯伦反应结果与乙酐为催化剂的氯化反应结果进行了比较，发现光氯反应速率与乙酐为催化剂时的氯化速度时相当，但二氯乙酸生成量明显偏高，为了抑制二氯乙酸的生成，在光照的同时加入乙酐作为抑制剂，考察了不同的乙酐用量和加入方式对二氯乙酸生成的影响。     

氯乙酸生产中氯化过程的护理

国内氧乙酸生产主要采用醋酸催化氨化法，氯化过程的反应（1）为主反应，（2）、（3）为副反应。从氯化反应的动力学和热力学来讨论反应物浓度和反应温度对主、副反应的影响，从而通过浓度和温度控制使主反应转化率高，副反应得到抑制。1氯化反应的浓度效应和氨化过程的控制随着反应时间的推移，反应物醋酸的浓度逐渐下降，目标产物氯乙酸的浓度开始时升高，到最大值后反而下降，与此同时副产物二氯乙酸等的浓度开始显示并逐渐增大．在氯乙酸转化最高时副产物最少，这便是氯化反应的最佳控制点。依此在氯化过程中以测定反应料液密度来分段控…     

高强紫外光强化降解消毒副产物氯乙酸的效能及作用机制

氯乙酸是一种化学性质稳定的氯化消毒副产物,传统高级氧化技术对氯乙酸的降解效率低、矿化不彻底,拟采用强度高达3.13×10-6 Einstein/(cm2·s)(强度约合1000 mW/cm2,比传统高级氧化工艺中使用的紫外光强度高两个数量级以上)的紫外光作为光源,考察其对3种氯乙酸(一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸)的降解效果、影响因素和矿化过程.研究结果表明,与传统紫外光降解技术相比,高强紫外光可高效降解氯乙酸,前者在360 min内对氯乙酸的去除率不足5％,后者可在50 min内实现99％以上的降解,且3者的降解速率关系为:三氯乙酸>二氯乙酸>一氯乙酸.高强紫外光对氯乙酸的降解过程遵循伪一级动力学,光强、pH和DO这3个光解反应影响因素中,pH对氯乙酸光解过程影响不大,但光强和DO对光解速率影响显著,光解的反应速率随紫外光子通量的提高呈一次线性增加,随着DO由1 mg/L增加至9 mg/L,光解速率提高1倍.此外,高强紫外光对氯乙酸的矿化过程彻底,几乎不产生中间产物,氯乙酸的矿化过程可能主要是通过脱卤和脱羧基两个反应路径实现,DO和pH对光解过程的影响从侧面佐证了氯乙酸高强紫外光光解路径.该结果表明,高强紫外光可有效降解光稳定物质氯乙酸,可为氯化消毒副产物的高效去除提供技术借鉴.     

氯乙酸分析

工业品-氯乙酸由乙酸经催化氯化而得,主要杂质是二氯乙酸、乙酸、氯化氢和痕量三氯乙酸。分析方法综述如下。一、差示滴定法在异丙醇中用0.1N氢氧化钾/甲醇滴定,或在苯二甲酸存在下以丙酮—乙腈(4:1)为溶剂,用异丙醇钾—异丙醇滴定。由于乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸的离解常数有一定差距(在水中PK分     

三氯乙酸在活性银阴极上的电还原脱氯

采用循环伏安法和恒电流电解法研究了碱性水溶液中三氯乙酸在活性银阴极上的电化学还原脱氯反应。实验结果表明：活性银阴极对三氯乙酸的还原脱氯反应具有很高的电催化活性,三氯乙酸在银电极上的还原反应是个分步脱氯过程,主要的路径为三氯乙酸--二氯乙酸--氯乙酸--乙酸。     

提纯一氯乙酸的新方法

氯化制备一氯乙酸的过程中,除少量未反应的醋酸外,约有3～10%二氯乙酸和1%三氯乙酸生成。为了得到较纯的一氯乙酸产品,通常用结晶法提纯,然而得到的晶体氯乙酸含量往往偏低,不能满足某些精细化工品的生产需要。近年来国外提出了几种提纯方法。1.加氢脱卤法英国专利报道,氯化液中的副产物多氯代乙酸在一定温度下与氢气作用,可以被氢化成一氯乙酸,从而提高产品质量和收率。例如含一氯乙酸94.4%、二氯乙酸4.5%、三氯乙酸0.1%及醋酸1.0%的混合物,于120     

对二甲苯光氯化反应动力学研究

研究了对二甲苯光氯化反应的宏观动力学,通过气相色谱仪采用内标法测定并计算反应过程中反应体系内各组分的浓度。建立动力学方程,对各组分的浓度进行拟合,得到在不同温度下各步反应的速率常数。通过阿累尼乌斯方程计算得到各步反应的指前因子A和活化能Ea,对后期的工艺优化提供了有力的理论依据。     

十六烷基三甲基溴化铵催化合成2,4-二氯苯氧乙酸

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯乙酸和2,4-二氯苯酚合成2,4-二氯苯氧乙酸,十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性,可以加快合成2,4-二氯苯氧乙酸.反应过程考察了2,4-二氯苯酚与氯乙酸摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产率的影响以及催化剂的重复使用性能.反应的最佳条件为:在85℃下,2,4-二:氯苯酚和氯乙...     

氯乙酸的合成工艺

实验以二氯亚砜为催化剂,同时通氯气和氧气氯化乙酸得到氯乙酸。研究了催化剂种类及用量、反应温度、氯化深度以及助催化剂用量等因素对收率的影响,结果表明该反应最优工艺条件为:反应温度在110℃;乙酸与二氯亚砜摩尔比为10:1;氯气与氧气通速比为2:1,按此工艺反应主产物含量99.5%,经处理后产率96.5%。     

液相色谱法测定氯乙酸中乙酸、二氯乙酸的含量

提出了液相色谱法测定氯乙酸中乙酸和二氯乙酸含量的分析方法,计算出氯乙酸的含量,并与现行工业氯乙酸国标分析方法进行了比较,证明液相色谱分析方法简洁、快速,分析结果准确,在氯碱行业具有推广运用的价值。     

酸酐催化乙酸氯化制－氯乙酸的研究

在填料塔式反应器中,以酸酐为催化剂,通过改变反应温度、酸酐/乙酸配比等条件,对酸酐催化乙酸氯化制一氯乙酸的反应进行了研究,找到合适的反应条件为：反应温度110℃、醋酐/乙酸质量比大于12％、醋酐催化剂的加入方式采用与乙酸预混合后再加入法。结果表明：以填料塔为反应器进行反应精馏制氯乙酸是可行的且无二氯乙酸等深度氯化副产物的检出。     

三烷基氧膦(TRPO)萃取有机羧酸的研究

络合萃取法对有机物稀溶液的分离具有高效性和高选择性。选择甲酸、乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙本酸为分离对象,三烷基氧膦（TRPO）为络合剂,煤油为稀释剂,进行了系统的萃取相平衡实验。结果表明,溶质的pKa对络合萃取影响起主导作用。红外光谱定性分析表明,TRPO萃取有机羧酸为氢键溶剂比历程,负载有机酸的TRPO中的P＝0吸收峰的位移与有机羧酸的酸性有关。采用质量作用定量定律分析方法,建立了相平衡分配系数的表达式,模型拟合精度是令人满意的。     

二氯乙酸选择性加氢脱氯制备高纯氯乙酸

以Pd/C为催化剂,通过固定床反应器对含氯乙酸、二氯乙酸以及乙酸的氯化液进行选择性催化加氢脱氯研究,使氯化液中的大部分或全部二氯乙酸转化为一氯乙酸或乙酸。考察催化剂制备条件对催化性能的影响,结果表明,在Pd负载质量分数0.9%、浸渍液浓度4.5 g·L-1和浸渍温度20℃条件下制备的催化剂,催化活性和产物选择性最佳,运行时间超过1 500 h活性未出现明显衰减。     

Spectroelectrochemical study of trichloroacetic acid reduction at copper electrodes in an aqueous sodium sulfate medium

The electrochemical reduction of trichloroacetic acid (TCAA) in water has been analyzed through voltammetric studies with a copper rotating disc electrode supported by controlled-potential bulk electrolysis and electrochemical surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) experiments. The influences of the mass-transport conditions and concentration were studied. It has been pointed out that the electrochemical reduction of trichloroacetic acid takes place prior to the massive hydrogen evolution. Strong adsorption was observed on the electrode surface, and dichloroacetic acid (DCAA), monochloroacetic acid (MCAA), and chloride anions were detected as reduction products. The SERS experiments point to a secondary mechanism in which dissociative adsorption of the trichloroacetic acid gives rise to the adsorption of CO, and therefore, to the production of 1C molecules as by-products of the electrochemical reduction.     

气相色谱法测定饮用水中的二氯乙酸、三氯乙酸

参照生活饮用水标准检验方法中的液液萃取、酸化甲醇衍生化技术,采用气相色谱技术测定生活饮用水中的二氯乙酸和三氯乙酸。结果表明：在所确立的检测条件下,二氯乙酸、内标和三氯乙酸组分峰在谱图上能够得到很好的分离。低浓度水平和高浓度水平的水样加标回收试验中,二氯乙酸的回收率为91.4%~100.98%,三氯乙酸的回收率为101.47%~115.87%。二氯乙酸的检出限为0.63μg/L,三氯乙酸的检出限为1.02μg/L。综合衍生实验结果考虑,衍生时间确定为2 h。     

Kinetics of homogeneous catalytic chlorination of acetic acid

The kinetics of the chlorination of acetic acid (HAc) to monochloroacetic acid (MCA) and the physical solubility of chlorine in HAc and its mixtures with MCA were investigated in a laboratory scale semibatch reactor. The temperature dependence of the Henry's constant was determined from solubility data obtained at temperatures between 70°C and 110°C. The kinetic experiments were performed at 75–100°C with 3–13 mol % acetyl chloride (AcCl) and 0–5 weight % H₂SO₄ added as catalysts. Gas chromatography was used to determine the concentrations of HAc, MCA, dichloroacetic acid and AcCl during the experiments. The results indicate that the reaction rate is independent of the concentrations of HAc and Cl₂ whereas the reaction is significantly enhanced by MCA and H₂SO₄. The effects are explained by a reaction mechanism involving the acid catalyzed enolization of AcCl as the rate-determining step. A rate equation based on this mechanism was derived. Kinetic constants included in the equation were determined by regression analysis.