离子色谱法检测生活饮用水中的亚氯酸盐和氯酸盐

二氧化氯是饮用水消毒处理过程中常用的一种十分有效的净水剂,还具有良好的除臭与脱色能力、低浓度下高效杀菌和杀病毒能力。现在我国很多水厂都使用二氧化氯消毒剂。然而,二氧化氯消毒剂和水中天然有机物、无机物反应可在制水过程中生成消毒副产物,亚氯酸盐和氯酸盐。毒理学研究表明亚氯酸盐、氯酸盐会引起溶血性贫血,降低精子数量和活力。2006年我国发布的《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006中,将亚氯酸盐、氯酸盐列入了水质常规指标中的毒理指标,并做了限值规定,均为0.7mg/L。本试验通过调整仪器条件,利用离子色谱法,检测生活饮用水中的亚氯酸盐和氯酸盐。经试验,本方法测定亚氯酸盐和氯酸盐,标准曲线相关系数均为99.9%,浓度均为0.200mg/L的亚氯酸盐、氯酸盐测定20次的相对标准偏差为1.3%和1.7%,浓度均为0.040mg/L的亚氯酸盐、氯酸盐测定7次的相对标准偏差为9.7%和9.2%,水样及加标量为0.300mg/L的加标水样测定7组,加标回收率为101.2%和101.3%。由此可见,离子色谱法操作简便、灵敏度高,可作为检测生活饮用水中的亚氯酸盐和氯酸盐的理想方法。     

联合预氧化处理铁锰污染原水的研究及应用

晋江市梅岭水厂设计供水规模为45万t/d,其中二氧化氯采用负压式复合型二氧化氯发生器制备。当原水出现铁、锰超标时,若单独采用二氧化氯作为消毒剂和预氧化剂来处理铁锰污染原水,随着二氧化氯投加量的增加,消毒副产物亚氯酸盐和氯酸盐超标风险随之增大。针对该问题,笔者采用二氧化氯-次氯酸钠联合预氧化消毒法进行试验研究,二氧化氯投加点位模拟采用絮凝前和滤前投加,次氯酸钠投加点位模拟采用滤后投加。试验结果表明：当原水受铁锰中度污染时（原水铁含量<1.66 mg/L、锰含量<0.68 mg/L）,可有效去除铁、锰污染物,保证滤后水铁≤0.01 mg/L、锰≤0.01 mg/L、氯酸盐≤0.63 mg/L、亚氯酸盐≤0.66 mg/L、余二氧化氯≥0.55 mg/L。试验和实践表明,二氧化氯-次氯酸钠联合预氧化消毒法可有效解决梅岭水厂原水受铁锰中度污染的问题,但当原水受铁锰重度污染时（原水铁含量≥1.66 mg/L、锰含量≥0.68 mg/L）,采用该方法会导致消毒副产物氯酸盐和亚氯酸盐均超标,故不建议采用二氧化氯-次氯酸钠联合预氧化消毒法解决原水铁锰重度污染的问题。     

离子色谱法同时测定饮用水中溴酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐、亚硝酸盐氮、磷酸盐含量

建立了梯度淋洗-离子色谱法同时测定饮用水中的溴酸盐、亚氯酸盐、氯酸盐、亚硝酸盐氮、磷酸盐等多种离子的方法。选用IonPac AS19型分析柱,采用0~45mmol/L的KOH淋洗液梯度淋洗,流速为1.0mL/min,抑制型电导检测器。方法的线性相关系数r>0.999 3,相对标准偏差RSD小于6.0%,样品加标回收率为92.8%~111.8%。结果表明,方法具有操作简单、分析快速、结果准确等优点。     

离子色谱法测定瓶装水中溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐

建立了离子色谱法同时测定瓶（桶）装饮用水中溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的方法。选用Ionpac AS20阴离子分析柱，在线产生5～55 mmol/L KOH淋洗液，流速1.00 mL/min，柱温30℃，抑制器电流137 mA，进样体积500μL，电导检测器检测。应用该方法检测50份市售瓶（桶）装饮用水，结果表明，溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐在0.005～0.500 mg/L范围内线性良好，相关系数均大于0.999 0，测定结果精密度高（RSD<1.0%）；溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的方法检出限分别为1.5、1.0、1.5μg/L；定量限分别为5.0、3.3、5.0μg/L；回收率分别为87.0%～101.5%、93.4%～118.0%和90.9%～114.0%。50份瓶（桶）装饮用水中，溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐检出率分别为40.0%、66.0%、14.0%，均未超标。该方法快速、灵敏、准确，适用于瓶（桶）装饮用水中溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐的同时检测。     

水中二氧化氯及其副产物的一般毒性研究

采用霍恩氏法和蓄积系数法对二氧化氯（ClO2)、亚氯酸盐（ClO2^-)和氯酸盐（ClO3^-)水溶液以及ClO2混合水溶液对小鼠急性毒性和蓄积毒性进行了测试，并通过对大鼠90d喂养试验，研究了ClO2及其副产物的亚慢性毒性，结果表明，276．5mg/L的ClO2水溶液、200mg/L的NaClO2和NaClO3水溶液以及总浓度为553mg/L的ClO2混合水溶液均为实际无毒水溶液；276．5mg/L的ClO2,200mg/L的NaClO2和NaClO3水溶液也是无明显蓄积毒性的水溶液；ClO2混合液对试验大鼠所进行的系列检测均未见到任何毒性损害作用。     

离子色谱法测定水中7种阴离子

建立了离子色谱法同时测定水中7种阴离子的方法。样品过滤后,采用IonPac AS-19阴离子色谱柱分离,KOH溶液梯度淋洗,电导检测器检测水中氟离子、亚氯酸盐、溴酸盐、氯离子、硝酸盐、氯酸盐、硫酸盐的含量。7种阴离子线性关系良好r>0.998 8,加标回收率为91.6%¹08%,相对标准偏差(RSD)为0.13%108%,相对标准偏差(RSD)为0.13%⁸.8%。样品前处理简便,分离度和加标回收率均较高,适用于水中7种阴离子的测定。     

內压式超滤膜组合工艺处理北江水中试研究

以聚合氯化铝作为混凝剂,采用內压式超滤膜组合工艺处理北江水.结果表明,混凝沉淀-投加ClO2-超滤组合工艺出水浊度平均值为0.062 NTU;超滤能有效截留水中有机物和微生物,出水TOC保持在1.0 mg/L以下,菌落总数和大肠菌群均未检出;但超滤不能截留亚氯酸盐和氯酸盐.与常规工艺相比,内压式超滤膜组合工艺显著缩短了...     

深圳盐田港水厂二氧化氯消毒副产物控制技术示范

针对采用二氧化氯消毒的部分水厂面临氯酸盐和亚氯酸盐超标风险较高的问题,以全面提升深圳市饮用水供水水质安全为目标,研发建立了二氧化氯与氯混合发生器工况评估和优化技术以及次氯酸钠与二氧化氯联合消毒控制技术,并在盐田港水厂进行技术示范。示范技术应用后,出厂水中氯酸盐和亚氯酸盐浓度均降低至国标限值的30%以下,微生物呈未检出状态,同时其他水质指标完全满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2006)的要求。示范技术的开发与应用,为深圳地区供水水质安全保障提供了有力支撑,也可为国内类似水质问题的解决提供借鉴。     

两种测定亚氯酸盐方法的对比

用二氧化氯消毒饮用水会产生亚氯酸盐等消毒副产物,供水企业在生产消毒过程中,由于二氧化氯发生器原料氯酸钠和盐酸的配比或投加量不当,会引起饮用水中亚氯酸盐指标超标。《生活饮用水标准检验方法》（GB／T5750—2006）中测定亚氯酸盐的方法有碘量法和离子色谱法。离子色谱法所需仪器——离子色谱仪价格昂贵,一般水厂没有资金配备,相对来讲碘量法所需要的仪器价格较便宜,但测定时需对水样进行复杂处理、耗时多而且不方便现场测定。市面上也有各种快速测定亚氯酸盐的仪器,本文中选取方便携带、价格适宜和操作方法简易的深圳市清时捷科技有限公司生产s—CL501便携式余氯·二氧化氯五参数快速测定仪测定饮用水中亚氯酸盐的含量,并将该快速仪测定亚氯酸盐的结果与《生活饮用水标准检验方法》（GB／T5750—2006）中碘量法测定结果进行对比,同时也进行实验室间的比对,得到相对标准偏差在0．97％-5．1％,相对误差在0~8．0％,结果令人满意。     

单液滴微萃取/正相液相色谱法测定水中二氯酚和萘酚

采用液下单液滴微萃取样品处理方法富集水中的2,6-二氯酚、2,4-二氯酚、3,4-二氯酚和α-萘酚,然后用高效液相色谱法测定.色谱条件为:Apollo Silica色谱柱(5 μm,250mm×4.6 mm i.d.),柱温为室温,流速为1.0 mL/min,二氯甲烷、正己烷、甲醇(体积比为50:50:0.5)为流动相,在225 nm紫外波长下检测.最佳萃取条件:3"L四氯化碳液滴为萃取剂,30 ℃,转速为300 r/min,pH=4,NaCl含量为150 g/L,时间为10 min.2,4-二氯酚、2,6-二氯酚、3,4-二氯酚在0.001～25 mg/L范围内,α-萘酚在0.000 5～12.5 mg/L范围内线性良好,检出限为0.000 5～0.001 mg/L,加标回收率为75.3%～89.8%.     

中置式高密度沉淀池及其组合工艺研究

针对饮用水水质标准提高、常规工艺对污染严重的源水处理效果欠佳以及传统沉淀池局限性等问题,进行了以中置式高密度沉淀池为核心的全流程组合工艺中试研究。中置式高密度沉淀池的最佳工况是:污泥回流比为1%,聚合氯化铝投量为40 mg/L,助凝剂PAM的投量为0.15 mg/L。粉末活性炭的最佳投量为20 mg/L,此时对CODMn的去除率为41.1%。在各组合工艺中,"中置式高密度沉淀池/砂柱/臭氧柱/活性炭柱/超滤膜"为最优工艺流程。该组合工艺的出水浊度为0.02 NTU,CODMn为1.99 mg/L,UV254为0.021 cm-1,氨氮为0.19 mg/L,出水水质满足《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2006)要求。此外,在投资有限、用地紧张的条件下,也可采用"粉末活性炭/中置式高密度沉淀池/超滤膜"工艺。     

离子色谱法测定乳粉中的高氯酸盐

建立了乳粉中痕量高氯酸盐的固相萃取离子色谱分析方法。在碱性条件下,乙腈提取、浓缩,0.22μm尼龙滤膜+RP柱净化,AS20阴离子分析柱(150mm×4.0mm)分离,流动相为氢氧化钠溶液(30~70mmol/L),流速1.0mL/min。结果表明,高氯酸盐在0.4~20μg/L内具有良好的线性关系,相关系数0.999 8,样品检出限20μg/kg,加标回收率在77.2%~108%。测定了41个乳粉中的高氯酸盐含量,高氯酸盐检出率为31.7%。对质监部门用来检测乳粉中高氯酸盐的方法是一个补充,为食品安全提供了参考数据。     

直接进样高效液相色谱-柱后衍生法检测水中残留呋喃丹

建立了水中残留呋喃丹的高效液相色谱—柱后衍生法,以直接进200μL水样经Waters Carbamate Analysis色谱柱,用甲醇—水为流动相等度洗脱,用荧光检测器测定水中呋喃丹。结果线性关系良好(相关系数r为0.9999),精密度较好(相对标准偏差3.72%~4.11%)灵敏度较高(最低检出限为0.003mg/L),加标回收率为91.6%~93.9%。所建立的方法适用于生活饮用水和地表水呋喃丹的检测。     

顶空-气相色谱法测定水中苯系物和硝基苯类化合物

建立了顶空-气相色谱法测定水中苯系物和硝基苯类化合物的方法。分别选择90℃及30 min作为样品在顶空瓶中的平衡温度和平衡时间,在每10.0 m L水样中加入4.0 g氯化钠以提高方法的灵敏度。选用HP-INNOWAX毛细管色谱柱(30 m×320μm×0.50μm)分离,氢火焰离子化检测器测定。8种苯系物和7种硝基苯类化合物在60 min内完全分离。8种苯系物的质量浓度在0.010~0.150 mg/L范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.001 mg/L;7种硝基苯类化合物的质量浓度在0.100~1.500 mg/L范围内与其峰面积呈线性关系,检出限为0.010 mg/L。以某水厂出厂水为基体,在高、中、低3个不同浓度水平上进行加标回收试验,回收率能达到97.0%~115.7%,相对标准偏差在1.4%~9.6%。     

生物固定化锰砂/石英砂滤柱的除铁除锰效能比较

通过在锰砂及石英砂上固定自行分离的纤发茵属细菌,研究了生物固定化锰砂及石英砂滤柱的除铁除锰能力.从水厂成熟滤砂上分离出的纤发菌属细菌,经16S rDNA鉴定为却Lepto-thrix cholodnii(98%)、Leptothrix discophora(99%)、Leptothrix mobilis(99%).纤发菌属固定化锰砂及石英砂滤柱对铁的去除率均可达90%以上,但锰砂滤柱的处理能力高于石英砂滤柱.当DO为5 mg/L时,锰砂及石英砂滤柱对锰的平均去除量分别为0.9 ms/L和0.6 mg/L;当DO提高到9mg/L时,两滤柱对锰的平均去除量分别增加到1.45 ms/L和1.1 mg/L,相应的去除率分别从45%、34.5%提高到74.29%、59.32%.对生物膜形态的观察结果表明,纤发菌分泌的胞外聚合物与铁、锰氧化物形成了聚合体,同时还能观察到由嘉氏铁杆菌(Gallionella ferruginea)形成的麻花状沉淀物.     

离子色谱法测定饮用水中的碘化物

目的建立离子色谱法测定饮用水中碘化物的方法离子色谱仪系统,选择40mmol/L氢氧化钾为淋洗液,流速0.8ml/min。结果方法检出限为0.0001mg/L,测定方法相关性好(r>0.9995),线性范围宽(0.001～3.00mg/L),精密度高(RSD<2.54%),准确度好。结论方法简便、快速,无干扰,灵敏度高,有较高的实用价值。     

臭氧/改性粘土/生物炭工艺处理富营养化水体

针对富营养化水体的水质特征,构建了臭氧预氧化/改性粘土/臭氧—生物活性炭组合工艺,并用于处理常州科教城的景观河水。结果表明,在进水流量为50 L/h、预氧化的臭氧投量为1.2 mg/L、改性粘土投量为1.2 g/L、臭氧—生物活性炭段的臭氧投量为2 mg/L的条件下,当进水浊度为29~38 NTU、CODMn为6~9 mg/L、TN为3.47~3.60 mg/L、TP为0.21~0.25 mg/L、藻类为(3~10)×108个/L时,该工艺对浊度、CODMn、TN、TP和藻类的去除率分别为97.5%、77.7%、81.9%、95.4%和99.2%,出水水质达到了《地表水环境质量标准》(GB 3838—2002)的Ⅰ类或Ⅱ类标准。     

超高效液相色谱—质谱法快速测定工作场所空气中光气

目的建立超高效液相色谱—串联三重四极杆质谱(UPLC-ESI-MS/MS)联用技术快速测定工作场所空气中光气的方法。方法样品经采集后,目标化物以Waters ACQUITY UPLCTM BEH C18色谱柱为分离柱,以甲醇和含0.002 mol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源电离、正离子多反应监测模式质谱进行定性和定量分析。结果目标化合物在0.5~150μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数为0.9998,仪器方法的检出限(以3倍信噪比计)为0.1μg/mL,最低检出浓度为3.3×10-4mg/m3(以采集7.5 L空气计算);高、中、低3个添加水平的回收率为88.0%~97.5%,相对标准偏差为1.30%~3.18%。结论该方法灵敏、准确,检测范围广,分析速度快。     

液相色谱-串联质谱法测定生活饮用水及水源水中14种农药残留

建立水中乐果、呋喃丹、敌敌畏、阿特拉津、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、灭草松、毒死蜱、2,4-D、敌百虫、内吸磷、甲胺磷、甲萘威等14种农药残留的液相色谱串联质谱检测方法。该法使用PTFE滤膜过滤样品,采用Waters ACQUITY BEH C18(1.7μm,2.1x50mm) 柱分离,以含0.1%甲酸水溶液及甲醇为流动相,采用ESI+、ESI-,多反应监测(MRM)模式,外标法定量。该方法在0.001mg/L~0.2mg/L浓度范围内线性良好。方法检出限为0. 07μg/L~0. 5μg/L,加标回收率平均值范围为77.6%~114.0%,相对标准偏差小于10%。该法适用于水中14种农药的测定,灵敏度高、重现性好、操作简单。     

离子色谱法检测饮用水中的溴酸盐

目前农村很多联村水厂、自建设施供水厂以及瓶装纯净水厂以臭氧为消毒方式,自然水体中的溴元素很容易被臭氧氧化为溴酸盐,美国环保局和世卫组织把溴酸盐列为"可能的致癌物"。我国2007年7月1日开始实施的《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)中将溴酸盐列为水质常规指标并规定限值为0.01mg/L。本实验采用的是《生活饮用水标准检验方法》(GB/T5750-2006.10)中推荐的离子色谱法—碳酸盐系统淋洗液,本实验采用ICS-1000型离子色谱仪,通过考察改变仪器条件(如:淋洗液浓度、流速、定量环容量等),分析实验结果,确定色谱条件为:Dionex Ionpac AS23分离柱和Ionpac AG23保护柱;SRS 3004-mm阴离子抑制器;淋洗液浓度为0.45mmol/L Na_2CO_3和0.08mmol/LNa HCO_3混合液;淋洗液流速为1.0m L/min;进样体积为1m L。方法检出限为0.005mg/L,检出限RSD7为3.52%,0.040mg/L的溴酸盐标准溶液RSD20为4.32%,实验检测的线性相关系数r0.999,加标回收率为90.0%~108.3%。该方法操作简单,灵敏度高,可连续自动检测等特点,可以满足国标要求。