用多官能引发剂体系合成丁基橡胶

采用双官能或三官能枯基氯为引发剂合成丁基橡胶,研究了引发剂体系的陈化时间和组分配比对聚合过程和聚合产物相对分子质量及其分布的影响。结果表明,二枯基氯或三枯基氯在烷基铝的作用下可以直接生成稳定的双端或三端形式的碳正离子活性中心,并进行链增长反应生成双臂线型或三臂星形大分子,最终制得相对分子质量较高、分子量分布较宽的丁基橡胶。引发剂体系及所得聚合物的质量都具有一定的稳定性。通过调整二氯乙基铝与二枯基氯的配比可以更容易地调节聚合物的相对分子质量及其分布,甚至获得相对分子质量呈双峰分布的丁基橡胶。     

含双官能团封端剂的合成及在负离子法制备端基官能化聚苯乙烯中的应用

设计合成了一种含有胺基和烷氧基硅烷基双官能团的封端剂——N-对二甲氨基苯亚甲基-3-三乙氧基硅烷基-1-丙胺(DTEOS),并将其用于通过活性负离子聚合技术制备端基官能化聚苯乙烯(PS-DTEOS)中。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振波谱对DTEOS和PS-DTEOS的微观结构进行了表征,并用凝胶渗透色谱法测定了它们的相对分子质量及其分布。研究了DTEOS与聚苯乙烯基锂的定量反应关系,以及DTEOS加入量、封端反应温度、封端反应时间和聚苯乙烯的相对分子质量对封端效率的影响。结果表明,封端反应在10~20 min内快速完成,且没有副反应发生;封端反应温度在50~80℃和聚苯乙烯的数均分子量在5 000~50 000内变化时对封端效率的影响不大;封端剂可与聚苯乙烯基锂进行等摩尔封端反应,封端效率在80%以上,实现了用封端反应制备官能化聚苯乙烯的预期设想。     

丁基橡胶淤浆稳定剂的合成与测评

采用活性正离子聚合技术，以枯基甲醚为引发剂，TiCl4为共引发剂，正已烷／二氯甲烷为混合溶剂（二者体积比为60／40），在2，6－二叔丁基吡啶存在下，－80℃时合成了不同嵌段相对分子质量的聚异丁烯－b－聚苯乙烯共聚物。采用丁酮和聚异丁烯静态模拟下基橡胶淤浆，加入聚异丁烯－b－聚苯乙烯，通过测定淤浆稳定时间和淤浆形态来评价其稳定效果。结果表明：聚异丁烯－b－聚苯乙烯有稳定丁基橡胶淤浆作用；稳定效果与聚异丁烯－b－聚苯乙烯共聚物中各段的相对分子质量和用量有关；各段的相对分子质量越大，稳定效果越好；共聚物中聚异丁烯段相对分子质量对稳定效果的影响大于聚苯乙烯段的；共聚物用量越大稳定效果越好。     

利用四氢呋喃的正离子开环聚合反应实现ATRP聚合物的卤端基转化

以ＡｇＣｌＯ４为催化剂,使ＡＴＲＰ聚合物中与卤素相连的碳原子正离子化,以此正离子引发了ＴＨＦ的开环聚合反应,用活泼氢化物作终止剂,有效地实现了ＡＴＲＰ聚合物的端基转化。用ＩＲ,＾１Ｈ－ＮＭＲ,ＧＰＣ对开环产物的结构进行了表征。     

端羧基聚苯乙烯的合成及其应用

以巯基乙酸为链转移剂,通过本体聚合得到低相对分子质量含端羧基的聚苯乙烯(PSCOOH),并将其用作聚苯乙烯(PS)/纳米CaCO3复合材料的分散改性剂。在链转移剂作用下可获得数均分子量约为850的PSCOOH。随着PSCOOH相对分子质量的减小,用它分散改性的PS/纳米CaCO3复合材料的拉伸强度提高,其中PSCOOH-4改性复合材料的拉伸强度提高了约15％,缺口及无缺口冲击强度略有下降。低相对分子质量分散剂有较好的增强作用。     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃,阴离子聚合尽管工艺过程比较复杂。但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄,所以发展前景比较广阔,无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

高相对分子质量聚苯乙烯树脂合成技术

评述了国内外高相对分子质量聚苯乙烯树脂的合成技术。自由基聚合工艺研究开发比较活跃，阴离子聚舍尽管工艺过程比较复杂，但由于接近完全转化且产物相对分子质量分布较窄，所以发展前景比较广阔，无引发剂热聚合及其它聚合技术关注者甚少。     

以乙基二氯化铝和水为引发体系合成溶液法丁基橡胶

以乙基二氯化铝和水为引发体系,己烷和氯甲烷为溶剂,在-80 ℃下通过溶液法合成了丁基橡胶,研究了引发体系在不同陈化时间下的红外光谱特征,考察了引发剂和单体用量对丁基橡胶相对分子质量及其分布、不饱和度及单体转化率的影响.结果表明,引发体系活性中心的红外特征峰在580 cm-1和610 cm-1处,并随着陈化时间的延长,5...     

端乙酸酯基GAP的合成与性能研究

以1,4-丁二醇为引发剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,使环氧氯丙烷发生开环聚合制得环氧氯丙烷均聚物（PECH）,PECH经叠氮化形成端羟基叠氮基缩水甘油醚聚合物（GAP）,然后再以1-甲基眯唑为催化剂,用乙酸酐将GAP酯化成端乙酸酯基GAP（ETGAP）。用FT—IR、DSC等方法研究了ETGAP的结构和性能。ETGAP的玻璃化转变温度为-65．36℃,热分解温度为251．02℃,黏度小,可用作含能增型剂。     

丁基橡胶聚合新型超重力反应器工艺

将新型旋转填充床反应器（RPB）应用于阳离子聚合制备丁基橡胶（IIR）过程。实验初步考察了旋转填充床转子转速（N）和聚合温度（T_p）等工艺参数对聚合产物IIR分子量和分子量分布的影响规律。研究结果表明：在实验条件下,当N=1200 r·min^-1、T_p=-100℃时,采用超重力法新工艺制备的IIR的数均分子量达到2.89×10⁵,分子量分布指数达到1.99。同时,物料停留时间小于1 s (现工艺30~60min),单位设备体积的生产效率提高了2~3个数量级。随着N的增大和T_p的降低,聚合产物IIR的分子量升高,而分子量分布变化不大。     

微反应器内丁基橡胶溶液法制备体系的反应特性研究

研究了微反应器内丁基橡胶溶液法制备体系的反应规律。结果表明以H₂O为质子源、EtAlCl₂为共引发剂时,控制反应温度为-60℃、水含量在0（control）到0.27 mmol/L之间,可在分钟级时间内高转化率地得到数均分子量高于300000的聚异丁烯产品,此时链转移得到有效抑制,强化反应物料的初始混合对提升产品质量有利;引入异戊二烯会显著降低产物分子量和转化速度,可以通过使用酸性更弱的Et₂AlCl代替EtAlCl₂来稳定碳阳离子,抑制链转移,在-60℃下得到数均分子量接近150000的共聚产物,但反应速度缓慢,需要进一步优化和控制反应体系中的水含量来强化该过程。     

国产丁基橡胶IIR 1751的基本性能

采用凝胶渗透色谱仪、核磁共振氢谱、动态热机械分析(DMA)仪、热失重分析仪和差示扫描量热(DSC)仪研究了国产丁基橡胶(牌号为IIR 1751)的基本性能,并与国外同类产品Butyl 268、Butyl301进行了对比。结果表明,与Butyl 268和Butyl 301相比,IIR 1751的数均分子量和重均分子量低,分子量分布窄,不饱和度居中,分解温度较高,灰分和挥发分含量低;DSC测得IIR 1751生胶的玻璃化转变温度(Tg)与Butyl 268相同,略高于Butyl 301;DMA测得IIR 1751硫化胶的Tg居中,填料网络强,炭黑分散性较差;与Butyl 268和Butyl 301混炼胶相比,IIR 1751混炼胶的门尼黏度居中,加工性能较好,具有较长的硫化操作安全期和较快的硫化速率,交联密度最大;IIR 1751硫化胶的抗疲劳性能和耐热氧老化性能优于Butyl 268和Butyl 301硫化胶。     

丁基橡胶市场分析

介绍了丁基橡胶的基本性能,综述了国内外丁基橡胶的生产、供需、消费及价格状况。分析表明,国产丁基橡胶的品种和数量均不能满足国内需求,在产品质量和原材料消耗等方面与国外存在着差距,我国必须大力发展丁基橡胶。     

WD丁基热熔胶

以丁基橡胶为主体材料,加入增粘剂及其它助剂,研制了一种对PP、PC等非金属材料及金属材料皆有很好粘接性能的热熔胶。该胶具有低粘度、低气味、耐热、耐寒、开放时间长、粘接强度高和气密性好等特点。     

溶胀法测定丁基橡胶及卤化丁基橡胶的一维溶度参数

采用溶胀法测定了丁基橡胶(IIR)、氯化丁基橡胶(CIIR)和溴化丁基橡胶(BIIR)的一维溶度参数(δ),通过Flory–Rehner方程和交联点之间的平均摩尔质量计算了橡胶与溶剂的相互作用参数χ。结果表明,IIR、CIIR、BIIR的δ值相差不大,分别约为17.0,16.5,17.5 MPa1/2;IIR与烃类非极性溶剂的χ略大于CIIR及BIIR与相应溶剂的χ,环己烷和四氯化碳是这3种橡胶的良溶剂。     

丁苯橡胶和丁苯胶乳的国内发展概况

概述了丁苯橡胶和丁苯胶乳国内发展概况，并据此提出几点建议。     

丁基橡胶生产及市场分析

介绍了国内外丁基橡胶（IIR）的生产现状,总结了IIR的产能、进出口量和表观消费量,并对国内IIR的市场发展趋势进行了分析及预测。此外,还对国内IIR行业的发展提出了几点建议。     

1999年-2009年丁基橡胶专利技术进展

介绍了1999年-2009年丁基橡胶（IIR）国内外专利技术。IIR合成技术领域的专利主要集中在朗盛（原拜耳）公司、埃克森公司以及俄罗斯的合成橡胶公司,中国的IIR专利主要集中在IIR的卤化技术领域。     

丁基橡胶生产技术及市场分析

丁基橡胶具有优良的气密性、水密性以及优良的耐候性和耐化学腐蚀性,是内胎和无内胎轮胎密封内衬不可替代的胶种。本文介绍了国内外丁基橡胶生产技术现状。总结了丁基橡胶的产能、进出口量和表观消费量,并对国内丁基橡胶的市场发展趋势进行了分析及预测。此外,本文还对国内丁基橡胶行业的发展提出了几点建议。