高品质间苯二甲酰氯合成及脱色研究

研究了以光气和间苯二甲酸为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为催化剂,合成间苯二甲酰氯及产品脱色工艺。探讨了石英砂、无水硫酸钠、活性炭、DMF盐酸盐等脱色剂对产品间苯二甲酰氯颜色的影响。确证了以DMF盐酸盐作为产品脱色剂时,可得无色稳定的产品,精馏后产品含量99%以上,该工艺具有"三废"少、可循环套用、处理成本低等优点,适合工业化生产。     

以固体光气为原料合成邻苯二甲酰氯的工艺研究

以固体光气和邻苯二甲酸为原料,1,2-二氯乙烷作溶剂,DMF为催化剂合成了邻苯二甲酰氯。考察了原料配比、反应温度、溶剂用量、催化剂用量和反应时间对收率的影响。结果表明,当固体光气与邻苯二甲酸摩尔比为1.5∶1,催化剂DMF用量3 mL,反应温度60℃,溶剂1,2-二氯乙烷用量为100 mL,反应时间3.5 h时,合成邻苯二甲酰氯的收率达71.3%,产物纯度为92.4%。利用邻苯二甲酰氯与甲醇的衍生化反应,建立了邻苯二甲酰氯的气相色谱分析方法,并采用外标法对邻苯二甲酰氯进行定量分析,含量为92.4%。     

间苯二甲酰氯的合成研究进展及其前景展望

间苯二甲酰氯是合成芳纶1313的关键中间体,其合成及生产制约着我国芳纶1313的生产。综述了间苯二甲酰氯的合成路线,对合成路线进行了评述,调研了目前产业化情况、下游芳纶1313生产及应用情况,并对间苯二甲酰氯开发应用前景进行了展望。     

邻、间、对苯二甲酰氯的合成工艺

介绍了以邻苯二甲酸酐为原料,采用光气法、氯化亚砜法或氯代烃法等制备邻苯二甲酰氯的工艺和以间／对苯二甲酸为原料,采用光气法、氯化亚砜法、金属氧化物法、羧酸／酉自法等制备间／对苯二甲酰氯的工艺,对各合成方法的优缺点进行了评价。通过工艺对比可知,以邻苯二甲酸酐或间屑寸苯二甲酸为原料,采用光气法和氯化亚砜法制备邻苯二甲酰氯或间／对苯二甲酰氯的工艺应用广泛;以间／对二甲苯为原料,先生成间／对六氯二甲苯,再与对应的苯二甲酸或者酯反应制备间履寸二甲酰氯的方法最经济。     

高纯度间苯二甲酸二甲酯的合成

以间苯二甲酸、氯化亚砜和甲醇为原料,通过两步法制备了高纯度间苯二甲酸二甲酯,优化工艺条件:n(氯化亚砜)∶n(间苯二甲酸)=2.7∶1、n(甲醇)∶n(间苯二甲酰氯)=2.8∶1,温度50~80℃,催化剂N,N-二甲基甲酰胺的质量为间苯二甲酸质量的0.9%,反应压力为93 300~97 320 Pa。优化条件下产品收率91%,产品纯度99%。产品经熔点测定仪、红外光谱仪和核磁共振仪确证。     

间苯二甲酰氯在DMAC中的水解行为以及对聚合的影响

芳纶1313聚合的主要工艺之一是由间苯二甲酰氯和间苯二胺在DMAC中缩聚。实验发现,其聚合单体间苯二甲酰氯容易水解为间酰氯苯甲酸或间苯二甲酸,温度越高,则水解行为越快。研究表明,这两种水解产物和原料间苯二甲酰氯中可能存在的含氯间苯二甲酰氯对芳纶1313聚合的相对分子的质量和分布有很大的影响。     

尼龙稳定剂的合成与性能研究

采用间苯二甲酰氯和2,2,6,6-四甲基哌啶胺在常压下加热反应合成了尼龙稳定剂N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺,考察了反应温度、反应时间对产物产率的影响以及产品对尼龙产品的力学性能影响。研究表明,在反应温度15~30℃之间,反应时间1 h条件下合成的产率为83.5%,且添加在尼龙产品中能对其力学性能有明显提高。     

环己基苯基酮的合成新工艺

以环己基甲酰氯和苯为原料在三氯化铁为催化剂合成了环己基苯基酮,研究了原料物质的量比,催化剂用量,反应时间,反应温度,反应压力等因素对产品的影响.实验表明,在n(环己基酰氯)∶n(苯)=1∶6时, m(三氯化铁)/ m(环己基酰氯)=0.01,反应温度190oC,反应时间4 h,w(环己基苯基酮 )=97.5% ,收率达93.6%.     

氟代脱硝合成芳香族氟化物

对以间二硝基苯为反应底物,喷雾干燥的氟化钾(简写为SD-KF)为氟化剂,一步合成间硝基氟苯的氟代脱硝反应,考察了催化剂、反应时间、溶剂等因素对反应的影响。GC分析结果表明,在间二硝基苯用量为6.72 g(40 mmol)、SD-KF用量为9.28 g(160 mmol)、四苯基溴化钅粦用量为1.68 g(4 mmol)时,以5.8 mL(40 mmol)邻苯二甲酰氯(PDC)为NO2-捕捉剂,以二甲亚砜(DMSO)为反应介质,回流温度下反应6 h,反应的转化率和选择性可达93.2%、84.3%,间硝基氟苯收率可达78.6%。反应也可在微波辐射下进行,此时反应的转化率、选择性及产物的收率分别为97.9%、85.5%、83.7%。     

4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二胺的合成研究

以均苯四甲酸二酐为原料合成得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二胺。通过傅-克酰基化反应得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酸,再通过氯代反应得到假-4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰氯,继续通过酰胺化反应得到4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰胺,最后通过Hofmann降解反应得到目标化合物。通过熔点、1H NMR对目标化合物结构进行了确认。得到假-4,6-二苯甲酰基-1,3-苯二甲酰氯的1H NMR。