影响481-2B 石蜡加氢催化剂使用周期的因素

１　前　言４８１－２Ｂ型催化剂是石蜡加氢补充精制专用催化剂，北京燕山石油化工公司石蜡加氢装置应用它来加工熔点为５６～６４℃的石蜡。经过十几年的长期生产实践发现，４８１－２Ｂ型催化剂反应活性好，对不同原料石蜡的适应性较强，但可操作的温度范围较窄（２６０～３１０℃），在不进行再生的情况下，通常一年就需部分或全部更换。本文结合１９９６～１９９８年生产周期的实际情况从４８１－２Ｂ催化剂的床层压降和操作温度等方面，讨论了影响４８１－２Ｂ催化剂使用周期的因素，总结了延长使用周期的措施。２　影响４８１－２Ｂ催…     

重油加氢脱铁催化剂LH-04的研制

较详细地阐述了ＬＨ－０４重油加氢脱铁催化剂的实验室研制过程。在实验室１００ｍＬ小型加氢试验装置上以配制的高铁油（含铁９８．０ｍｇ／Ｌ）为原料与参比剂Ａ进行了１０００ｈ的评价试验，其脱铁率为９９．３％（参比剂Ａ为９６．９％），而且较参比剂Ａ具有更好的活性稳定性。１０００ｈ运转后催化剂样品的化学分析和ＥＤＡＸ分析结果表明，ＬＨ－０４催化剂的相对吸铁活性为参比剂Ａ的３．１７倍，所脱除的铁元素在ＬＨ－０４催化剂上从表面到内部分布比较均匀，而在参比剂Ａ上则集中分布在表面。ＬＨ－０４催化剂较参比剂Ａ能够更好地将原料中的铁元素捕捉于自己的孔道中，起到脱铁容铁有效地抑制反应器压力降上升的作用。     

溶剂萃取恢复渣油加氢转化催化剂活性的研究

催化加氢处理是渣油裂化加工的重要技术，但焦炭和金属在催化剂上的沉积将降低催化剂的活性。采用溶剂萃取法除去工业失活催化剂上沉积的焦炭和金属的研究结果表明，用四氢呋喃、吡啶和喹啉这3种含杂原子的有机强溶剂常温萃取催化剂，其去除焦炭能力很弱，而且会因这些溶剂的强吸附作用污染催化剂；盐酸洗涤能有效去除催化剂表面的钙、铁沉积层，但不能去除焦炭；低芳香性的加氢瓦斯油在400 C、H2压力为10MPa、反应1h的条件下可部分去除催化剂上的焦炭，但不具备强的氢化焦炭作用；1,2,3,4-四氢化萘因具有供给原子氢的能力，可以有效地氢化和去除催化剂上的焦炭。一旦除去一定量的焦炭或金属化合物沉积物，失活催化剂的加氢脱硫活性将得到恢复。     

负载型双金属铜促进催化剂的CO加氢反应

用Ｃｕ（ＮＯ３）２对载体（γ－Ａｌ２Ｏ３）表面修饰后制成的负载型双金属铜促进催化剂进行了ＣＯ加氢反应研究。与未促进催化剂对比，铜助剂对生成低碳烃和提高ＣＯ转化率均有较强的促进作用。在２８０℃时，铜促进催化剂对生成低碳烃的选择性可达５９．４％，突破了Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ产物分布规律的限制。同时，还研究了铜促进催化剂的活性和选择性随反应温度、时间的变化规律。等离子发射光谱（ＩＣＰ）对铜促进催化剂的表征结果显示，铜促进催化剂有较高的金属（Ｆｅ＋Ｃｏ）负载量。     

焦炭沿渣油加氢催化剂径向的沉积规律

分别以胜利原油、沙特轻质原油和委内瑞拉原油的减压渣油为原料,采用渣油加氢脱硫、脱残炭催化剂,利用扫描电子显微电镜-能谱仪(SEM-EDS)联用技术对加氢后催化剂剖面径向不同部位的焦炭沉积情况进行了定性、定量分析。结果表明:在反应时间为2 h,反应温度为400℃,氢气初始压力为6 MPa,搅拌转速为500 r/min的条件下,焦炭沉积量沿催化剂剖面径向呈对称性分布,其分布规律受渣油平均相对分子质量、残炭质量分数、芳香性等因素的影响。     

超短接触催化裂解过程中的焦炭沉积规律Ⅰ结焦过程的物理 …

采用一套微型反应器装置,在６５０～８００℃,０．１～０．２５ｓ高温超短接触条件下进行馏分油催化裂解实验,研究了催化剂上焦炭沉积的规律。在实验测定结焦速度基础上,分析了不同温度下焦炭沉积的机理,并通过理论计算证明了上述推测。以上规律对于进一步定量研究结焦规律,确定最优的操作条件,均具有指导意义。     

CHZ催化剂工业应用跟踪调查

中国石化巴陵分司长岭总厂催化剂厂所生产的ＣＨＺ催化剂，经中国石化长岭总厂、上海石化股份公司乙烯厂的武汉石化厂使用证明，在原料性质较差的情况下，ＣＨＺ－２催化剂具有较强的重油裂化能力和抗金属能力，在金属（Ｎｉ＋Ｖ）含量达到６５００－７５００μｍ／ｇ时仍有较好的产品分布；ＣＨＺ－３催化剂是一种重油裂化能力强、焦炭选择性好、可抗重金属污染的催化剂。     

3—羟基丙醛加氢固定床催化剂的研究

考察了可用于3－羟基丙醛加氢的固定床催化剂，对加氢反应的压力、温度、反应体系中各组分的变化和催化剂活性稳定性等进行了研究。在一段加氢温度为30－50℃、二段加氢温度为110－130℃左右、氢气压力为6MPa、3－羟基丙醛浓度为10％－15％的条件下，催化剂的选择性达到99％以上，3－羟基丙醛加氢转化率可达到100％。在此基础上又重新研制了一种新型的催化剂，初步评价其活性提高。     

工业装置渣油加氢脱金属催化剂结块成因的探讨

采用元素分析、扫描电子显微镜、X射线衍射和电子微探针分析等方法对工业装置上结块的HDM催化剂和催化剂颗粒上结垢层的形貌、组成、物相等进行了考察，探讨催化剂结块的成因。结果表明，渣油中的含钙化合物易在催化剂外表面发生加氢脱钙反应，生成的CaS以结晶的形式沉积在催化剂颗粒外表面上。CaS和其它金属硫化物与焦炭等积垢在催化剂颗粒外表面形成的“外壳”会脱落并填充在催化剂颗粒之间的空隙内。脱落的“外壳”进一步与焦炭或金属硫化物作用使催化剂颗粒互相粘连而结块。     

LH—01G及LH—02加氢脱硫催化剂用于炼厂气加氢净化

介绍了LH-01GLH－02加氢脱硫催化剂,及其在为玫气加氢净化工业侧线装置上同现用国产工业催化剂的性能对比试验。催化剂的XRD分析显示两种催化剂活性组分的分散性较好。加氢脱硫结果表明：在230℃时,LH－01G催化剂的烃饱和率为68．4％;装有LH－02催化剂的反应器出口气的硫含量低于0．5μg/g。由LH－01G和LH－02组成的催化剂体系具有好的低温烯烃饱和性能及高的加氢脱硫活性,可在较低的温度和较高的空速下达到炼厂气净化指标要求。     

新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展

为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。     

再生剂/待生剂混合催化裂化催化剂的反应性能

以长庆常压渣油为原料,在小型固定流化床装置上研究了反应温度、剂油比[m(催化剂)/m(渣油)]和再生剂/待生剂混合催化剂对渣油裂化性能和混合催化剂反应性能的影响。结果表明,长庆常压渣油的裂化性能较好,已结焦的待生剂仍具有一定催化活性;在反应温度为520℃,剂油比为5,混合催化剂中待生剂的质量分数为17%的最佳工艺条件下,中间馏分油的二次裂化反应得到有效抑制,柴油收率提高至24.21%,柴汽比[m(柴油)/m(汽油)]增大至0.56,焦炭产率降低至7.08%。     

费托合成催化剂的研究进展

围绕费托合成反应产物分布的有效调控这一关键科学问题,综述了近年来在该反应催化剂的设计和研制方面所取得的重要研究进展针对载体(特别是具有规则孔道结构的分子筛或碳材料等)的孔道效应、各类助剂的本质等催化剂方面的关键因素对铁、钴和钌基催化剂的活性及产物选择性的影响进行了系统分析,并探讨了相关体系中的活性金属尺寸效应。还概述了最近在费托合成反应中涌现的新催化材料、新催化剂制备方法和新反应体系。     

异形催化剂和多通孔催化剂及其工业研究

工业催化剂的研究与发展 ,对于化学工业的发展至关重要。近年来 ,随着“催化剂工程”这一学科的发展 ,具有特殊几何形状的催化剂的开发研究工作取得很大进展。与常规圆柱形、球形、单孔环柱形等催化剂相比 ,多孔柱状或多孔球状以及类似于汽车尾气净化用的蜂窝状等异形催化剂 ,极大地提高了催化剂的有效因子 ,也提高了单位床层催化剂的外表面积。对于某种特定反应类型 ,异形催化剂不但可以提高催化活性 ,还可提高反应选择性 ,改善传热 ,并且可以使催化剂床层压降大为降低 ,因此在石油与化学工业中的应用前景十分乐观。长期以来 ,国内外工业催…     

聚丙烯催化剂的开发进展及展望

综述了世界各大公司在Ziegler-Natta聚丙烯催化剂、茂金属聚丙烯催化剂和非茂金属聚丙烯催化剂方面的开发进展,并对聚丙烯催化剂的发展前景进行了展望。Ziegler-Natta聚丙烯催化剂仍是研发热点,并在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性能化、专用化方向发展,不断开发性能更好的新产品;茂金属和非茂金属单活性中心催化剂在聚丙烯领域的应用研究将继续深入,其发展目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的通用产品市场。     

用TiCl_4修饰非茂金属催化剂制备宽相对分子质量分布的聚乙烯

将TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2非茂金属催化剂(Cp表示环戊二烯基,dbm表示二苯甲酰甲烷)通过原位反应负载到MgCl_2-SiO_2复合载体上,制备了一种新型双中心非茂金属催化剂TiCl_4-CpTi(dbm)Cl_2-MgCl_2-SiO_2(简称Ti/dbm-Ti)。通过调节TiCl_4与CpTi(dbm)Cl_2的配比,可以达到增宽聚乙烯相对分子质量分布的目的。在H_2压力0.15MPa、总压力0.80MPa、聚合温度70℃、聚合时间1h、1-己烯80mL、正己烷1L的条件下,用n(TiCl_4):n(CpTi(dbm)Cl_2)=1:10的Ti/dbm-Ti催化剂催化乙烯与1-己烯共聚时,催化活性为4.05×10~6g/(mol·h),共聚物的相对分子质量分布可达17.22,达到了提高共聚物加工性能的目的。     

MIP工艺第二反应区补加催化剂作用的研究

采用重油微反装置催化剂分层组装方法模拟MIP工艺第二反应区补加待生催化剂方案．探讨了补加再生催化剂和待生催化剂对催化性能以及产品分布的影响，并对汽油性质的变化规律进行了考察。试验结果表明，MIP工艺第二反应区补加再生催化剂，虽然轻质油收率有所提高，并能降低汽油烯烃含量，但引起较显著的过裂化和生焦；补加待生催化剂不会引起产物的深度裂化，能提高轻质油收率，降低汽油烯烃含量，增加异构烷烃和芳烃含量。     

聚丙烯催化剂的研发进展

综述了用于丙烯聚合的Ziegler-Natta催化剂在给电子体技术及催化剂制备工艺等方面,茂金属催化剂在制备丙烯均聚物、丙烯共聚物及特殊聚丙烯等方面,非茂单活性中心催化剂在丙烯活性聚合、丙烯与极性单体共聚及水介质聚合等方面的研发进展;讨论了聚丙烯催化剂的前景。     

加氢催化剂系列的开发与进展

石油化工科学研究院自1987年将RN-1加氢精制催化剂成功地用于工业装置以来,共开发了11个系列18种催化剂,其中14种催化剂获得工业应用,取得了良好的经济效益和社会效益,其技术水平达到国际先进水平.     

LTAG技术专用催化剂SLG-1的工业应用

介绍了LTAG技术专用催化剂SLG-1在中国石化石家庄炼化分公司III套催化裂化装置上的工业应用情况。结果表明：采用SLG-1催化剂后,汽油收率由46.79%提高到50.79%,提高4.00百分点,汽油辛烷值桶增加3.46,干气和柴油产率降低,总液体收率提高2.17百分点。表明SLG-1催化剂既能高效地转化加氢轻循环油,又能提高新鲜原料的重油裂化能力。