乙烯淤浆聚合BCE催化剂生产双峰聚乙烯树脂的工业应用

介绍了BCE 催化剂工业生产高性能双峰聚乙烯树脂的情况,并与进口催化剂进行对比;研究了两种催化剂生产的双峰聚乙烯树脂的物理性能和力学性能。实验结果表明,BCE 催化剂能明显改善装置的运行情况,具有较好的氢调敏感性和丁烯共聚性能。BCE 催化剂制备的双峰聚乙烯树脂具有较高的堆密度(0.34～0.37g/cm~3),高于进口催化剂制备的双峰聚乙烯树脂的堆密度(0.27～0.34g/cm~3);BCE 催化剂制备的树脂粒径分布集中,细粉含量少,粒径小于75μm的细粉的质量分数约为14.9%,远低于进口催化剂制备的树脂中的细粉含量(质量分数为38.4%)。BCE 催化剂在制备双峰聚乙烯树脂过程中低聚物生成明显低于进口催化剂。     

BCL-100催化剂在Innovene S工艺生产PE100管材专用料中的工业试验

采用BCL-100催化剂,在中沙(天津)石化有限公司300 kt/a的聚乙烯装置上进行生产PE100级管材专用料的工业试验。考察了催化剂的活性、氢调敏感性、共聚性能,并与参比催化剂进行对比。采用SEM技术观察催化剂和聚乙烯粉料的颗粒形态。表征结果显示,BCL-100催化剂的颗粒形态良好,粒径分布均匀集中,颗粒圆润密实,大颗粒和细粉含量较低;BCL-100催化剂制备的聚乙烯粉料颗粒形态优良,大于700μm的大颗粒和小于45μm细粉的含量极低,接近于0。试验结果表明,BCL-100催化剂的活性(以每克催化剂计)达到27~30 kg/g,比参比催化剂的活性提高约80%;氢调敏感性和共聚性能优良;BCL-100催化剂制备的聚乙烯性能优于参比催化剂制备的聚乙烯。     

钛系催化剂对PE 100管材专用树脂性能的影响

在中韩(武汉)石油化工有限公司30万t/a高密度聚乙烯(PE)装置上,分别采用2种钛系催化剂(进口Avant Z系列催化剂、国产BCE-H 100催化剂)生产出PE 100级管材专用树脂,对2种专用树脂的粒径尺寸、相对分子质量及其分布、力学性能等进行了对比。结果表明:与进口催化剂生产的PE管材粉料相比,国产催化剂生产的粉料粒径分布更多地集中在200~500μm,平均粒径为235.6μm,细粉含量更低,高分子链段中的共聚单体含量低,简支梁缺口冲击强度低,拉伸屈服应力、弯曲模量、拉伸断裂应变、氧化诱导时间相当;国产催化剂生产的PE管材料相对分子质量分布指数为32.53,比进口催化剂生产的PE树脂宽;2种管材料生产的管材均可通过100,165,1000 h静液压测试。     

改进型CS-1-G气相法聚丙烯催化剂的性能

考察了改进型CS-1-G气相法聚丙烯催化剂的氢调性能及聚合反应动力学行为,并与进口CD催化剂进行了性能对比。结果表明,改进型CS-1-G催化剂具有良好的氢调性能,其聚合反应动力学行为属速率衰减型。改进型CS-1-G催化剂的活性与CD催化剂相当,用CS-1-G催化剂生产的聚合物性能也与进口催化剂生产的聚合物基本相当,但CS-1-G催化剂生产的聚合物细粉含量要少于进口催化剂。     

国产CMAX 120型催化剂在环管聚丙烯装置上的应用

在30万t/a环管聚丙烯(PP)装置上,进行了国产CMAX120型催化剂的应用试验,并与该装置原用进口催化剂作了对比。结果表明,与进口催化剂相比,CMAX120型催化剂的平均活性略低、氢调性略差、等规度调节性略优;2种催化剂所得产品PP粉料的粒径分布相差较大,其中CMAX120型催化剂所产PP中细粉含量明显增加,平均粒径较小;CMAX120型催化剂所产PP除清洁度略差于进口催化剂生产的PP产品外,其他质量指标均相当,产品质量合格。     

NG催化剂在气相法聚丙烯装置上的工业化应用

在规模200kt/a的Amoco气相法聚丙烯装置上进行了NG催化剂的工业化应用试验,考察了该催化剂的适应性和共聚合性能,并和进口催化剂进行了比较。工业试验结果表明,NG催化剂活性高,氢调敏感性和共聚合性能良好;生产的聚合物粉料流动性好,粒径分布窄,细粉少,堆密度和等规度高;对NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物采用核磁共振碳谱(13CNMR)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,NG催化剂和进口催化剂生产的聚合物机械性能相当,微观结构也基本一致。     

Horizone装置上开发高熔体流动速率高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯

利用国产BCM催化剂在Horizone装置上开发生产了牌号为BK9232的高熔体流动速率高橡胶含量抗冲共聚聚丙烯产品。考察了BCM催化剂的性能以及所得产品的粉料性能和力学性能,并与进口参比催化剂进行了对比。试验结果表明,与进口参比催化剂相比,BCM活性高41%,氢调敏感性略低,共聚能力较好,三乙基铝和硅烷的消耗减少约25%。BK9232粉料的平均粒径低于进口参比催化剂生产的NBC03HRA粉料,两种粉料的落下时间和细粉含量基本相当。BK9232与NBC03HRA的组成基本相同,但BK9232具有更好的刚韧平衡性能。     

ND催化剂在单环管聚丙烯装置上的应用

本文介绍了国产ND催化剂的性能特征以及在100 kt/a聚丙烯装置上的应用情况。应用结果表明,ND催化剂在单环管聚丙烯工艺的生产中表现为活性高,氢调敏感性好,聚合过程平稳可控,产品呈类球形颗粒,细粉较少,可实现高熔体流动速率牌号聚丙烯的高负荷生产。     

BCND-Ⅱ催化剂在Novolen气相聚丙烯装置上的工业试应用

在神华宁夏煤业集团50万t/a的Novolen气相聚丙烯(PP)装置上,进行了国产催化剂BCND-Ⅱ的工业应用试验;同时,在原料、助剂性质及生产工艺条件相近的条件下,与进口催化剂的使用性能及产品(牌号为1102 K)性质进行了对比。结果表明,与进口催化剂相比,BCND-Ⅱ催化剂的聚合活性降低7.1个百分点,定向能力和氢调敏感性稍差,但产品的熔体流动速率和等规度可控。使用BCND-Ⅱ催化剂生产的PP粉料粒径集中于0.200~0.900 mm,占总量的92.65%,较大颗粒与细粉质量分数均明显低于进口催化剂。由2种催化剂生产的产品性能相当。     

新型高效淤浆工艺聚乙烯催化剂的制备及其催化性能

采用浸渍法制备了新型高效淤浆工艺聚乙烯催化剂(BCE催化剂)。研究了其组成、粒径分布、微观形态和对乙烯淤浆聚合的催化性能,并与国产、进口两种同类催化剂进行了比较。研究结果表明,在己烷为溶剂、聚合温度80℃、聚合时间2h、氢气压力0.28MPa、乙烯压力0.45MPa的条件下,BCE催化剂的催化活性(每克T i每小时产生的聚乙烯的质量)达351kg/(g.h),与国产、进口两种同类催化剂的催化活性适当;BCE催化剂所得聚合物的颗粒形态呈较大类球形,所得聚合物的细粉含量较少,粒径为75~850μm之间的粒子的质量分数为96.7%;BCE催化剂的氢调敏感性好。     

催化剂CS-1-G用于生产1102K型聚丙烯树脂的工业试验

介绍了15万t/a Novolen气相法聚丙烯(PP)装置采用国产催化剂CS-1-G生产1102 K型PP树脂的工业试验情况,并与装置原用进口催化剂进行了对比。结果表明,在原料、助剂性质及生产工艺条件基本接近的情况下,催化剂CS-1-G的活性达到56.86 kg/g,比进口催化剂高出7.75%;装置运行稳定,所产PP产品的细粉含量少,其主要性能指标达到进口催化剂生产产品的水平。     

乙烯淤浆聚合钛系THG型催化剂的工业应用

介绍了自主开发的THG型催化剂在辽阳石化公司7万t/a巴塞尔Hostalen釜式淤浆工艺HDPE装置上的工业应用情况,并与同类型进口THB型催化剂进行了对比.结果表明,生产过程工艺控制平稳,聚合反应温度、压力可调控,聚合浆液和粉末输送顺畅,装置适应性良好;THG型催化剂的平均活性为62.75×104 g/g,是THB型催化剂的11倍;THG型催化剂生产的L 0555 P,J 0253 P型专用树脂产品质量可达到优级品标准,且分别满足氯化聚乙烯（CPE）,交联聚乙烯（PEX）生产的质量要求,加工工艺条件及产品性能与同类型进口专用料相近.     

双峰管材专用料JHMGC100S

高级管材专用料,如PE100,是聚乙烯中的高端产品,客户群稳定,产品附加值高,可广泛用于承压水管及各种工业用管。中国石油吉林石化公司2008年根据市场需要以及对高密度聚乙烯装置品牌升级的需要,成功开发出高相对分子质量双峰级管材料新产品JHMGC100S。采用进口高活性催化剂Z501生产,具有耐腐蚀、较高的抗环境应力开裂性能、熔融焊接性好和良好的耐快速裂纹增长能力,提高了管材产品档次,填补了我国生产双峰管材料产品的空白。2012年通过国家PE100级认证。该产品抗悬垂性良好,在大口径管材加工上极具优势,市场前景良好。     

NA催化剂在工业化生产J340树脂中的应用

研究了用于丙烯聚合的新型NA催化剂的组成、粒度分布及本体聚合性能,同时与进口催化剂进行了相关对比。试验结果表明,NA催化剂的主要组成与进口催化剂相近,但NA催化剂颗粒微观结构与进口催化剂有较大差别,NA催化剂的比表面积和孔体积约是进口催化剂的两倍。NA催化剂本体聚合反应制备的聚合物颗粒规整性较好,表面形态更接近于球形。将NA催化剂用于生产J340树脂的工业应用结果表明,NA催化剂的活性较高,达到25kg/g(以每克催化剂生产聚丙烯的质量计),比进口催化剂的活性高15%;共聚性能与进口催化剂相当,能长周期应用于Hypol工艺聚丙烯生产装置,装置操作稳定;所生产的J340树脂颗粒形态好,细粉含量少,机械性能达到进口催化剂生产J340树脂的水平,产品为优级品。     

国产钛系BCH催化剂在淤浆法HDPE装置上的应用

淤浆法生产高密度聚乙烯所使用的主催化剂为钛系高效催化剂，大庆石油化工总厂ＨＤＰＥ装置通过对国产ＢＣＨ催化剂的小聚合评价及工业优大批量使用，结果表明：ＢＣＨ催化剂综合性能指标好，催化剂活性高，氢调敏感性好，对产品的质量指标有优化和改善的显著效果，催化剂耗量进口催化剂低。     

TH-1L浆液催化剂在Unipol聚乙烯装置上的应用

介绍TH-1L催化剂在气相法聚乙烯装置上的应用情况,包括催化剂的主要性能指标、催化剂在反应器中的表现,以及生产的产品种类和质量等,并与固体M-1催化剂、其他浆液催化剂进行对比。工业应用结果表明:TH-1L催化剂在Unipol聚乙烯装置上有较好的适用性。     

LSG-1聚烯烃催化剂载体硅胶的工业应用

在中国石油大庆石化公司8万t/a线型低密度聚乙烯(LLDPE)装置上试用了中国石油兰州化工研究中心80 t/a硅胶中试装置生产的LSG-1型硅胶。结果表明,用LSG-1型硅胶负载的催化剂在LLDPE装置上运行平稳,催化剂的活性、PE产品的堆积密度等指标均与使用进口硅胶配制的催化剂相当,LSG-1型硅胶完全可以替代进口硅胶配制工业催化剂,在LLDPE装置上连续使用。     

BCS02型浆液聚乙烯催化剂的开发及工业应用

介绍了国产BCS02型浆液聚乙烯催化剂的开发和工业应用情况,并与其它同类型催化剂进行对比。工业应用表明,BCS02型浆液催化剂活性非冷凝态为16 000~20 000kg/kg(以每千克催化剂生成的聚乙烯的质量计),冷凝态为15 000~17 000kg/kg,在产率增加54%的情况下,催化剂活性仅下降10%,表现出较高的初始活性。共聚能力和氢调性能都较理想,n(C4=)∶n(C2=)稳定在0.32~0.37,n(H2)∶n(C2=)稳定在0.15~0.18,各操作参数均满足工艺要求,生产的粉料树脂干爽,流化性好,得到的聚乙烯产品均为优级品。     

高性能淤浆法聚乙烯催化剂的研究

对一种新型高活性BCE-Ⅰ催化剂进行聚合评价,对BCE-Ⅰ催化剂及其制备的聚合物进行表征。与参考催化剂进行对比,考察了催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性和丁烯共聚等对聚合物的密度和堆密度等方面的影响。实验结果表明,在乙烯淤浆聚合工艺条件下(氢气分压0.28MPa、乙烯分压0.45MPa、温度80℃、时间2h),BCE-Ⅰ催化剂的活性较高(为50.9kg/g),BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物具有很大的堆密度(达到0.36g/cm3),明显高于参考催化剂制备的聚合物的堆密度(0.31g/cm3);BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物的粒径分布窄,细粉含量少,在高氢分压条件下(氢气分压0.68MPa、乙烯分压0.05MPa),140目以下细粉的质量分数约为12%,远低于参考催化剂制备的聚合物中140目以下细粉的含量(质量分数约为36%);同时BCE-Ⅰ催化剂的氢调敏感性和丁烯共聚性能均优于参考催化剂。