苯甲醇-甲醇与苯甲醇-乙醇二元体系汽液平衡

实验测定了苯甲醇-甲醇、苯甲醇-乙醇体系在常压下的汽液平衡数据,采用Herrington法对数据进行了热力学一致性检验,结果表明所测数据符合热力学一致性.同时依据测定的汽液平衡数据计算出苯甲醇及甲醇、乙醇的无限稀释活度系数,求出Wilson活度系数模型参数,并计算了苯甲醇-甲醇、苯甲醇-乙醇体系于303.15 K的汽液平衡数据.     

减压下正丁醇对甲基环己烷——甲苯系汽液平衡的影响

本文使用 Rose—williams 平衡装置,测定了甲基环己烷—甲苯,甲基环己烷—正丁醇,中笨—正丁醇三组二元体系在300和500mmHg 下的汽液平衡数据,用 Herrington 经验方法对所测数据进行了恒压下的热力学一致性检验.采用 wilson 方程对三组二元系的汽液平衡数据进行了热力学关联,并用 wilson 方程和 UNIFAC 方程推算了甲基环己烷—甲苯—正丁醇三元系在300和500mmHg 下的汽液平衡数据.讨论了正丁醇对甲基环己烷—甲苯系汽液平衡的影响.     

吡啶体系的汽液平衡的测定和关联

本文测定了乙酸乙酯—吡啶体系的常压下的汽液平衡，实验数据满足热力学一致性．用状态方程法和活度系数法关联了实验数据，计算值与实测值符合满意．     

汽液相平衡数据热力学一致性检验系统的开发

按照面积法汽液相平衡数据热力学一致性检验的原理,完成了其一致性检验程序的开发.系统中精选了一致性检验计算中所需的各种模型,它们具有较高的精度.该系统通过接口与微型机上化工物性数据库相联接,可方便地调用和计算所需各种物性数据,能够快速而大量地进行数据的检验工作.本系统可对除含超临界组分以外的各种条件下的二元汽液相平衡实验数据进行热力学一致性检验.运用该系统处理了八十套各种条件下的二元汽液平衡实验数据,检验结果与文献数据相符合.     

乙苯或o-,m-,p-二甲苯+正丙醇体系活度系数和混合自由能的测定

用自制的汽液平衡釜测定了正丙醇 乙苯或o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯4个二元液系在压力为99.80kPa时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验.用UMQUAC模型处理实验数据,得出了活度系数和混合自由能.上述研究不仅充实了二元液系混合体系的实验数据,还为其热力学研究提供了丰富的理论依据.     

氯代叔丁烷—叔丁醇汽液平衡数据的测定和关联

利用改进的Ｒｏｓｅ－Ｗｉｌｉａｍｓ平衡釜测定了氯代叔丁烷－叔丁醇体系在０１０１３ＭＰａ下的汽液平衡数据,实验数据通过了热力学一致性检验。分别用Ｗｉｌｓｏｎ、ＮＲＴＬ和ＵＮＩＱＵＡＣ三种活度系数模型对实验数据进行关联,采用单纯形法来回归方程参数,关联结果和实验数据吻合良好。     

乙苯或二甲苯和叔丁醇二元体系汽液平衡的研究

用自制[1]的汽液平衡釜测定了邻、间、对一二甲苯或乙苯和叔丁醇4个体系的温度与组成的平衡数据,用UNIFAC模型计算了体系的活度系数和混合自由能.实验数据符合热力学一致性的要求.这不仅为工业操作提供了理论基础,也丰富了热力学基础数据.     

碳酸二甲酯—苯二元体系汽液相平衡数据的测定与关联

用静态平衡釜实测了碳酸二甲酯(DMC)和苯二元系在25℃、40℃、55℃、65℃的汽液平衡数据,它们都通过了热力学一致性检验。应用wilson方程对二元系的4个温度下的汽液平衡数据进行热力学关联,求出了相应的模型参数。用该模型对本二元系进行预测,取得较满意的结果。     

常压下环己烯-环氧环己烷-环己醇三元系汽液平衡数据的测定、预测及关联

H2O2氧化环己烯制备环氧环己烷时有环己醇等很多副产物产生,同时还有未反应完的环己烯留在反应液里。为了获得较纯的环氧环己烷需采用精馏将副产物和环己烯分离出来,精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,因此采用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33 kPa)下环己烯-环氧环己烷-环己醇三元体系汽液平衡数据。利用二元系汽液平衡数据拟合得到的Wilson方程配偶参数预测该三元体系的汽液平衡数据,并以汽相组成的误差平方和作为目标函数,用Wilson方程关联实验数据,结果表明预测值及关联值与实验值偏差较小,可满足工程上分离设计的需要。     

甲酸、乙酸、乙酸甲酯体系汽液平衡的研究

本文用改进的Rose汽液平衡釜测定了760毫米汞柱压力下,甲酸—乙酸甲酯、乙酸—乙酸甲酯两组二元体系及甲酸—乙酸—乙酸甲酯三元体系的汽液平衡数据。对汽液平衡数据的关联,汽相中考虑甲酸、乙酸自身的双分子缔合和相互间的交差缔合效应,液相中的活度系数则采用Wilson方程,分别对两组二元体系的汽液平衡数据进行了关联计算,并推算了甲酸—乙酸—乙酸甲酯三元体系的汽液平衡数据,计算值与实验值符合良好。本工作还解决了在乙酸存在的条件下单独分析甲酸的分析方法。     

常压下1,2-环氧环己烷-环己醇汽液平衡数据的测定及关联

H2O2氧化环己烯生成1,2-环氧环己烷有很多副产物,如环己醇、环己酮等,为了获得较纯的1,2-环氧环己烷需采用精馏提纯的方法将副产物分离出来。而精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,为此用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33 kPa)下1,2-环氧环己烷-环己醇二元体汽液平衡计算值与实验值进行比较,发现二者偏差较小,可以满足工程上分离设计的需要。     

乙醇-乙酸乙酯-二甲基亚砜多元系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了101.325 kPa下乙醇-二甲基亚砜、乙酸乙酯-二甲基亚砜2个二元系以及乙醇-乙酸乙酯-二甲基亚砜三元系在不同液相组成时的沸点,并用间接法由Tpx推算了2个二元系的汽相平衡气相组成y。2个二元体系活度系数分别用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数,所得的液相活度系数来计算2个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。同时,用这些模型参数来计算它们的汽相组成y,并由2个二元系与1个三元系回归出乙醇-乙酸乙酯二元共沸体系的Wilson模型参数。用3个二元系Wilson模型参数对所测的三元系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成y和泡点温度。由面积积分法检验这些模型参数计算的乙醇-二甲基亚砜、乙酸乙酯-二甲基亚砜2个二元系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

醋酸-水二元体系常压汽液平衡数据的推算与关联

利用醋酸水二元体系汽液平衡实验数据,以气相组成误差平方和和总压相对误差平方和作为目标函数,运用改进的GaussNewton法作为迭代方法,对求解偏导数矩阵进行了修正,分别运用Wilson方程、NRTL方程和UNIQUAC方程模拟计算醋酸水二元体系在常压下的汽液平衡,并进行了关联。计算结果与文献值的平均偏差分别为0.0251,0.0411和0.1156,收敛速度和计算精度均有所提高,表明采用此方法是可行的。     

甲苯与N-甲酰吗啉二元等压汽-液平衡研究

N-甲酰吗啉（NFM）作为甲苯萃取精馏脱饱和烃的优秀溶剂,在石化、焦化行业上已得到了广泛应用,研究甲苯-NFM的二元汽液平衡关系,对萃取精馏塔的设计与优化有重要意义。用改进的EC-2型汽液平衡釜,测定了等压（101．33kPa）下甲苯-NFM二元体系汽液平衡数据,经Herington面积法检验,数据满足热力学一致性要求;用NRTL和UNIQUAC模型对实验数据进行了关联,得到了模型相应的二元交互参数,利用上述参数预测的汽液平衡关系,比60℃所得模型参数预测结果更符合实际。     

减压下正丁醇[1]—甲苯[2]系汽液平衡的研究

本文使用 Rose—Williams 装置,确定了正丁醇[1]一甲苯[2]系在300和500mmHg 下的汽液平衡数据。用 Herrington(1)经验方法和 VanNess 点检验方法,对测定数据进行了恒压下的热力学一致性校验.并用 Wilson 和 NRTL 方程进行了热力学关联,得到了满意的结果.     

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压（101.325 kPa ）下甲基二氯硅烷＋二甲基二氯硅烷＋苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据（VLE）符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳Wilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

间二甲苯－水二元部分互溶体系气液相平衡的研究

采用改进的Ｐａｒｔｔ釜测定了在０．１０１３ＭＰａ下，间二甲苯－水二元部分互溶体系的气液相平衡数据，经热力学一致性检验表明，测定数据是可靠的。用ＮＲＴＬ方程关联了该体系气液相平衡数据，计算结果与实验值吻合好。     

甲醇-四氟丙醇汽液相平衡研究

利用汽液相平衡仪测定了甲醇-四氟丙醇二元体系在常压下的汽液平衡数据,并采用Herington半经验法对所得数据进行了热力学一致性检验,采用Wilson模型和NRTL模型进行了关联计算。研究结果表明:试验测定的甲醇-四氟丙醇体系汽液相平衡数据符合热力学一致性要求;经关联计算,得到甲醇-四氟丙醇二元体系在Wilson模型中的交互作用能量参数(λ12-λ11)/R为-223.99 K,(λ21-λ22)/R为174.12 K;该体系在NRTL模型中的交互作用能量参数(g12-g11)/R为478.41 K,(g21-g22)/R为-624.15 K。